2013专升本化学习题

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第1章 原子结构与元素周期律

1.在自然界中氢有三种同位素,氧也有三种同位素,问:总共有多少种含有不同核素的水分子?由于H太少,可忽略不计,问:不计H时天然水中共有多少种同位素异构水分子? 2.用质谱仪测得溴的两种天然同位素的相对原子质量和同位素丰度分别为 Br 78.9183 占 50.54%,Br 80.9163 占 49.46%,求溴的相对原子质量。 3.铊的天然同位素

203

81

79

3

3

Tl和

205

Tl的核素质量分别为202.97u和204.97u,已知铊的相对原

子质量为204.39,求铊的同位素丰度。

4.等质量的银制成氯化银和碘化银,测得质量比m(AgCl):m(AgI)= 1:1.63810,又测得银和氯的相对原子质量分别为107.868和35.453,求碘的原子量。

5.为什么有的元素原子量的有效数字的位数多达9位,而有的元素的原子量的有效数字的位数却少至3~4位?

6.Br2分子分解为Br原子需要的最低解离能为190kJ.mol,求引起溴分子解离需要吸收的最低能量子的波长与频率。

7.光化学毒雾的重要组分之一——NO2解离为NO和O2需要的能量为305kJ.mol,引起这种变化的光最大波长多大?属于哪种辐射范围?已知射到地面阳光最短波长为320nm ,NO2气体在近地大气里会不会解离?

8.氢原子核外电子光谱中的莱曼光谱中有一条谱线的波长为103nm,问:它相应于氢原子核外电子的哪一个跃迁?

9. 当电子的速度达到光速的20%时,该电子的德布罗依波长多大?当锂原子(质量7.02amu)以相同速度飞行时,其德布罗依波长多大?

10.根据原子序数给出下列元素的基态原子的核外电子组态:

(a)K (b)Al (c)Cl (d)Ti (e)Zn (f)As 11.请预言第118和第166号元素在周期表中的位置.

12.给出下列基态原子或离子的价电子层电子组态,并用方框图表示轨道。

(a)Be (b)N (c)F (d)Cl (e)Ne (f) Fe (g)As

2

2

2

1

2

3

2

1

-+

3+

3+

19

13

17

22

30

33

-1

-1

13. 以下哪些原子或离子的电子组态是基态、激发态还是不可能的组态?

(a)1s2s (b)1s3s (c)1s3d (d)[Ne]3s3d (e)[Ar]3d4s (f)1s2s2p3s (g)[Ne]3s3d

14.Li、Na、K、Rb、Cs的基态最外层电子组态与次外层电子组态分别如何? 15.已知电中性的基态原子的价电子层电子组态分别为: (a) 3s3p (b) 3d4s (c)5s (d)4f6s (e) 5d6s

2

5

6

2

2

9

2

10

1

+

+

+

+

+

2

12

2

2

2

2

6

1

试根据这个信息确定它们在周期表中属于哪个区?哪个族?哪个周期?

16.根据Ti、Ge、Ag、Rb、Ne在周期表中的位置,推出它们的基态原子的电子组态。 17.试推测114号元素在周期表的位置和可能的氧化态。第八周期的最后一个元素的原子序数多大?请写出它的基态原子的电子组态。

18. 某元素的基态价层电子构型为5d6s,请给出比该元素的原子序数小4的元素的基态原子电子组态。

2

4

2

2

19. 某元素的价电子为4s4p,问:它的最外层、次外层的电子数;可能氧化态及在周期

——1——

表中的位置,它的基态原子的未成对电子数,它的氢化物的立体结构。

2

20. 某元素基态原子最外层为5s,最高氧化态为+4,它位于周期表哪个区?是第几周期第几族元素?写出它的+4氧化态离子的电子构型。若用A代替它的元素符号,写出相应氧化物的化学式。

21. 某元素原子的最外层上仅有1个电子,此电子的量子数是n=4,l=0,m=0,ms= ? 。问: ①符合上述条件的元素有几种?原子序数各为多少?②写出相应元素的元素符号和电子排布式,并指出其价层电子结构及在周期表中的区和族。 22. 某元素的原子序数为35,试回答: ①其原子中的电子数是多少?有几个未成对电子?

②其原子中填有电子的电子层、能级组、能级、轨道各有多少?价电子数有几个? ③该元素属于第几周期,第几族?是金属还是非金属?最高氧化态是多少?

第2章 分子结构

1.用VSEPR模型讨论下列分子的模型,画出立体结构

①CO2 ②H2O ③NH3 ④CO3

2-

.

⑤PO3

3-

⑥PO4

3-

2.丙烷分子处在同一平面上的原子最多可以达几个?

3.金刚烷分子里有几个六元环?这些六员环都相同吗?若把金刚烷装进一个空的立方体

里,分子中的亚甲基处于立方体的面心位置,其余碳原子处于什么位置?

4.臭氧离子O3的键角为100℃,试用VSEPR模型解释之,并推测中心氧原子的杂化轨道类型. 5.第二周期同核双原子分子中哪些不能稳定存在?哪些有顺磁性?试用分子轨道理论解释。

6. O2、O2、O2和O2的实测键长越来越长,试用分子轨道理论解释。其中哪些有顺磁性? 7. 计算偶极矩单位德拜D与10C·m的换算系数。

8. 水的实测偶极矩为1.85D,已知H—O键的键矩为1.51D,H2O的实测键角为104.5°,借

助矢量加和法由H—O键矩计算水分子偶极矩。

9. CO分子与醛酮的羰基相比,键能较大,键长较小,偶极矩则小得多,且方向相反.试从结构角度作出解释.

10.试由下列数据推断分子间力的大小顺序,它与相对分子质量大小顺序一致吗?为什么?

单质氢的熔点 -259.19℃,沸点-252.76℃ 单质氦的熔点 -272.2℃,沸点-268.94℃

11.BF3分子是平面三角形的几何构型,但NF3分子却是三角锥形的几何构型,试用杂化轨道理论加以说明.

12.根据杂化理论回答下列问题:

(1)下表中各种物质中心原子是否以杂化轨道成键?为什么?以何种类型杂化轨道成键? (2)NH 3、H 2O的键角为什么比CH 4小?

分子 键角 CH 4 109.5° H 2O 104.5° NH 3 107.5° CO 2 180° C 2H 4 120° -30

+

-2--

——2——

第3章 晶体结构

1.为什么Na2S易溶于水,ZnS难溶于水? 2.解释碱土金属氯化物的熔点变化规律: BeCl2 MgCl2 CaCl2 SrCl2 BaCl2 熔点/℃ 405 714 782 876 962

3.根据卤化铜的半径数据,卤化铜应取NaCl晶体结构型,而事实上却取ZnS型,这表明卤离子与铜离子之间的化学键有什么特色?为什么? 4.金刚石晶体中的碳原子为什么不是最密堆积? 5.晶体中的晶格网络骨架就是化学键骨架吗? 6.写出下列离子的电子排布式,并判断属于何种类型?

K

+

Pb

2+

Zn

2+

Co

2+

Cl

- 2-

S

7.已知AB2型离子化合物主要是氟化物和氧化物,AB3型离子化合物中只有氟化物,当ABn型中n>3时,一般无离子型化合物,为什么?

8.已知AlF3为离子型,AlCl3和AlBr3为过渡型,AlI3为共价型,说明键型差别的原因. 9. 试用离子极化解释下列各题:

①FeCl2熔点为670℃,FeCl3熔点为306℃. ②NaCl易溶于水,CuCl难溶于水. ③PbI2的溶解度小于PbCl2.

④CdCl2(无色),CdS(黄色),CuCl(白色),Cu2S(黑色). 10.推测下列物质中,何者熔点最高,何者熔点最低,为什么?

①NaCl KBr KCl MgO ② NF3 PCl3 PCl5 NCl3

11. 试判断下列晶体的熔点高低顺序?从质点间的作用力考虑各属于何种类型? (a)CsCl (b)Au (c)CO2 (d)HCl (e)Na (f)NaCl 12.下列物质的熔点(℃)为:

A NaF NaCl NaBr NaI B SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4 993 801 747 661 -90.2 -70 5.4 120.5 ① 为什么钠的卤化物熔点总是比硅的卤化物熔点高?

② 为什么钠与硅的卤化物的熔点递变规律不一致? 13.试解释下列现象:

(1)为什么CO2和SiO2的物理性质差得很远?

(2)MgSe和MnSe的离子间距离均为0.273pm,但Mn、Mg的离子半径又不相同,为什么? 14.判断下列说法是否正确,有错的给予更正: (1)化合物的沸点随着分子量的增加而增加。

(2)氯化氢分子溶于水后产生H和Cl离子,所以氯化氢是离子键构成的。 (3)四氯化碳的熔点、沸点低,所以分子不稳定。 (4)所有高熔点物质都是离子型的。

15.试用离子极化的观点说明ZnCl2 (488K)的熔点为什么低于CaCl2 (1055K)。

——3——

+

-2+

2+

第4 章 配位化合物

1. 为什么顺铂的水解产物Pt(OH)2(NH3)2能与草酸反应生成Pt(NH3)2C2O4,而其几何异构体却不能?哪一种异构体有极性,哪一种没有极性?哪一种水溶性较大?

2. 将等物质的量黄色CoCl3·6NH3、紫红色CoCl3·5NH3、绿色CoCl3·4NH3和紫色CoCl3·4NH3四种配合物溶于水,加入硝酸银,立即沉淀的氯化银分别为3、2、1、1mol,请根据实验事实推断它们所含的配离子的组成。它们的电导之比呈现什么定量关系? 3. 八面体配合物RuCl2(H2O)4和RuCl3(H2O)3各有几个立体异构体?实验证实后者的所有异构体经水解只转化成前者的某一种异构体A。从上述实验事实进行逻辑推论,画出A的结构式,并总结配合物水解反应的规律。

4. 给出下列配合物的名称和中心原子的氧化态:

①[Co(NH3)6]Cl3 ②K2[Co(NCS)4] ③H2[PtCl6] ④[CrCl(NH3)3]Cl2 ⑤K2[Zn(OH)4] ⑥[PtCl2(NH3)2] 5. 写出下列配合物的化学式:

①氯化二氯一水三氨合钴(Ⅲ) ②六氯合铂(Ⅳ)酸钾 ③二氯四硫氰合铬(Ⅲ)酸铵 ④二(草酸根)二氨合钴(Ⅲ)酸钙

6. 五种配合物的实验式相同:K2CoCl2I2(NH3)2,电导实验还表明它们的等浓度水溶液里的离子数目跟等浓度的Na2SO4相同。写出结构式,给出中心原子的氧化态。 7. 以下说法对不对?简述理由。 ①粗盐酸的黄色是Fe的颜色。

②晶体场稳定化能为零的配合物是不稳定的。 ③配合物中配体的数目称为配位数。

④配位化合物的中心原子的氧化态不可能为零或负值。

⑤羰基化合物的配体CO是用氧原子和中心原子结合的,因为氧的电负性比碳大。 ⑥同一种金属元素的配合物的磁性决定于该元素的氧化态,氧化态越高,磁矩就越大。 ⑦Co(en)3没有立体异构体。

⑧根据晶体场理论,Ni的六配位八面体配合物按磁矩的大小可分为高自旋和低自旋两种。 8. 晶体场理论中平面四配位中八面体配位的d轨道分裂对比图如下:

①定性说明为什么八面体结构中的dr和d?轨道组在平面四配位结构中会分成两组?并给出d轨道符号。②按上图估计Ni(CN)4的磁矩,并与价键轨道理论的估计相对比。③实验证实镍的所有平面四边形配合物都是低自旋的,从上图应如何理解该事实?

2-2+

3+

3+

+

第5章 化学热力学

1.测得2.96g氯化汞在407℃的1L容积的真空系统里完全蒸发达到的压力为60kPa,求氯化汞蒸气的摩尔质量和化学式。

——4——

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