发布时间 : 星期日 文章分析化学(李发美 - 人民卫生出版社)(第7版)课后习题参考解答更新完毕开始阅读
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第二章 误差和分析数据处理
1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差?如果是系统误差,请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差,并给出它们的减
免方法。 答:①砝码受腐蚀:
系统误差(仪器误差);更换砝码。 ②天平的两臂不等长:
系统误差(仪器误差);校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准: 系统误差(仪器误差);校正仪器。
④在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀: 系统误差(方法误差);修正方法,严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分:
系统误差(试剂误差);做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮:
系统误差(操作误差);严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内: 系统误差(方法误差);另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准: 偶然误差;严格按操作规程操作,增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符: 系统误差(仪器误差);校正仪器。
⑩在HPLC测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差);改进分析方法
6、两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下:
(1) (2) 0.3 0.1 -0.2 0.1 -0.4 -0.6 0.2 0.2 0.1 -0.1 0.4 -0.2 0.0 0.5 -0.3 -0.2 0.2 0.3 -0.3 0.1 ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差; ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等; ③ 哪组数据的精密度高? 解:①d?d1?d2?d3???dnn d1?0.24 d2?0.24
s??di2n?1 s1?0.28 s2?0.31
②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。
7、测定碳的相对原子质量所得数据:12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算:①平均值;②标准偏差;③平均值的标准偏差;④平均值在99%置信水平的置信限。 解:①
x??xi?12.0104 n②s???(xi?x)2?0.0012
n?1sn?0.00038
③s 精心整理 学习帮手
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u?x?tsnt④置信限=?s 查表2-2,f?9时,t0.01?3.25 n =?3.25?0.00038??0.0012
8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明,杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产,取样测定,共取6次,测定杂质含量分别为:1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后,产品中杂质百分含量与改变前相比,有明显差别吗?(α=0.05时) 解:
x?1.51% S?0.13 % Sx?S/n?0.13%/6?0.053%
x??Sx?1.51%?1.60%?1.7
0.053%t计?查表2-2,t5,0.05=2.571,t计算 < t临界值 。
所以,改变反应条件后,杂志含量与改变前无明显差别。
9、解:HPLC数据 :
97.2%,98.1%,99.9%,99.3%,97.2%,98.1%(6次)
x?98.3% ,S?1.1%
化学法数据:
97.8%,97.7%,98.1%,96.7% ,97.3%(5次)
x?97.6% ,S?0.54%
①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别
1.1/??4.15,查表2?4,f1?5、f2?4时,F?6.2620.54%
F计?F0.05,4,4 说明两种方法的精密度没有显著性差别用t检验平均值是否有显著性差别
t?x1?x2SRn1?n2n1?n2(6?1)1.1%2?(5?1)0.54%2?0.895%
6?5?2SR?2(n1?1)S12?(n2?1)S2?n1?n2?298.3%?97.6%t?0.895%
10、解:①
6?5?1.29?t0.05,9(2.262)6?5说明两种方法的平均值没有显著差别。 ②在该项分析中,HPLC法可以代替化学法。
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0.1019?0.1027?0.1021?0.1020?0.1018?0.1021(mol/L)5S?0.000354x?x可疑?x0.1027?0.1021G???1.695 S0.000354查表2-6,??0.05,测定6次,G临界值?1.89G计算?G临界值 ?0.1027mol/L这个数据应保留②x?0.1019?0.1027?0.1021?0.1020?0.1018?0.1021(mol/L)5S?0.000354RSD? 11、解:
S0.000354?100%??100%?0.35%0.1021x①P?0.95,??0.05;f?6?1?5;差得t0.05,5?2.571??x?tSnP?95%时,
0.56?2.74?0.59%6②P?99%时,t0.01,5?4.032u?2.74?2.571?u?2.74?4.032?0.56?2.74?0.92%6第三章 滴定分析法概论
1、解:不可直接配制标准溶液的物质:
NaOH,化学性质不稳定 HCl,不是固体,难得到纯净物 H2SO4,不是固体 KMnO4,难制得纯度高的纯净物 Na2S2O3,难制得纯净物,化学性质不稳定
2、答:草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低(称取一定质量基准物,实际物质的量超过计算值,消耗了更多的氢氧化钠,浓度标定结果偏低),用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏低;碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高(称取一定质量基准物,实际物质的量小于计算值,消耗了更少的盐酸,浓度标定结果偏高),用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高。
3、(1)读数偏大,结果(HCl)浓度偏低 (2)0.1248 > 0.1238,结果偏高
(3)HCl浓度比真实浓度低,需要消耗更多的HCl,结果偏低
(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少,导致消耗盐酸体积减小,盐酸浓度测定值偏高
4、写出下列各体系的质子条件式。
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解:(1)NH4H2PO4:
[H]+[H3PO4]=[OH]+[HPO4]+2[PO4]+[NH3] (2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2):
[H]=[OH]+[HSO4]+2[SO4]+[HCOO] (3)NaOH(C1)+NH3(C2):
[H]+C1+[NH4]=[OH] (4)HAc(C1)+NaAc(C2):
[H]=[OH]+[Ac]-C2 (5)HCN(C1)+NaOH(C2):
[H]+C2=[OH]+[CN]
5、写出①H3AsO4②MgBr2水溶液的电荷平衡式。 解:① [OH]+[H2AsO4]+2[HAsO4]+3[AsO4]=[H]
② 2[Mg]+[H]=[OH]+[Br] 6、解:
2+
+
----2-3-+
+
--+
--+
+
-+
--2--+
-2-3-
cVMV浓?w?cV稀 V浓?稀 M?w5002.0??17.031000①V浓??66(ml)0.89?29% 5002.0??60.051000②V浓??57(ml)1.05?1009P02.0??98.081000③V浓??55.5(ml)1.84?96%n?
8、已知1mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL,试计算:①该HCl溶液对NaOH的滴定度②该HCl溶液对CaO的滴定度。 解:HCl+NaOH==NaCl+H2O 2HCl+CaO==CaCl2+H2O
THCl/NaOHMNaOH??0.004374?0.004799(g/ml)
MHClTHCl/CaO?
MCaO?0.004374?0.003365(g/ml)
MHCl?29、解: CaCO3 ~ 2HCl
11nHCl?(0.2600?25?0.1225?13.00)?2.454(mmol)22
M碳酸钙?n碳酸钙100.09?2.454?10?3w碳酸钙??100%??100%?98.2%ms0.2500n碳酸钙?
10、二元弱酸H2A,已知pH=1.92时,δH2A=δHA-;pH=6.22时,δHA-=δA2-。计算:①H2A的pKa1和pKa2②HA溶液的pH。 解:①pKa1=1.92,pKa2=6.22
(二元酸分布系数公式,两个相等处,一个极大值)
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