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第三章 间二甲苯的市场展望

1. 间二甲苯极具市场潜力的下游产品

1.1 间苯二甲酸

间苯二甲酸用于合成耐疲劳强度优于纤维的特种纤维以及生产不饱和聚酷、醇酸树脂、印刷油墨树脂、绝缘清漆、涤纶改性染色剂、涂料等产品。目前世界上主要生产厂有美国Amoco公司A.moco比利时化学公司、日本A.G.化学公司、意大利SISAS公司等, 总生产能力近30万吨/年, 它是目前国外间二甲苯消费最主要的去向。

间苯二甲酸的生产一般采用间二甲苯液相氧化,以醋酸钻为催化剂,四澳乙烷或甲乙酮或乙醛为促进剂,醋酸为溶剂。反应温度低温法100-200℃,高温法225-250℃,压力一般2Mpa-3Mpa,时间2-3h。间二甲苯单耗1吨。我国湖南化工研究院曾对此工艺进行了吨年规模的连续氧化试验,获得了与国外质量相当的产品。大连理工大学也对该工艺进行过研究。目前国内高纯度间苯二甲酸完全依赖进口, 燕山石化即将建成的4万吨/年生产装置将填补国内空白。

1.2 间甲苯甲酸

间甲苯甲酸主要用作卫生杀虫剂避蚊胺的原料和医药中间体, 此外也可用于生产PVC树脂稳定剂和作为聚合物单体的原料, 由间二甲苯空气氧化, 以环烷酸钻为催化剂, 反应温度125-135℃ , 压力为0.25MPa。间二甲苯单耗0.87吨。江苏省的南京护国化工厂、泰兴市沃尔特化工厂、姜堰市扬子化工厂均有生产, 其中护国化工厂规模最大为1000吨/年。

1.3 间苯二腈

间苯二腈是广谱高效杀菌剂百菌清的中间体, 也是生产间苯二甲胺的中间体。世界上间苯二腈生产厂主要有美国德克萨斯州保护公司Fermenta厂, 美国Lummus公司和日本昭和电工, 总生产能力近2万吨/年。由于百菌清需求量增加和合成纤维、塑料领域对间苯二睛需求量的增加, 国际市场间苯二睛处于供不应求的状态。国内“ 七五”期间由上海石油化工研究院、浙江大学和云南化工厂联合攻关建设的1000吨/年间苯二睛生产装置已于1995年通过有关部门的验收, 生产的间苯二睛基本上供云南化工厂生产百菌清。另外湖南农药厂也有少量生产。工业上生产间苯二睛均采用间二甲苯氨氧化法,以为V2O5催化, 反应温度400-500℃ , 压力0.03Mpa-0.2MPa。间二甲苯

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单耗0.1吨。

1.4 2,4 一二甲墓苯胺和2,6一二甲基苯胺

2,4-二甲基苯胺主要用于农药、医药的生产, 特别是农药单甲眯、双甲眯和杀蜻眯的生产。2,6-二甲基苯胺是合成农药、染料的中间体,如高效杀菌剂甲霜灵、吠霜灵和苯霜灵,除草剂异丁草胺和特瑞多。国外较大的生产厂家有瑞士EMS一DOTTIKVONAG,德国Bayer AG和Hoechsf Aktiongesllschaff,日本化药公司、三菱瓦斯化学公司及美国第一化学公司。

由间二甲苯硝化、分离再加氢分别生产2,4-二甲苯胺和2,6-二甲基苯胺的工艺,浙江工业大学、湖南化工研究院和天津大学都进行过研究。其中浙江工业大学开发的变温硝化、低压液相加氢工艺为化工部“七五”攻关项目,1988年完成中试并编制1000吨/年的基础设计,年通过部级鉴定,目前已转让给温洲电化厂。天津大学将该技术转让给河北完县化工二厂。间二甲苯硝化原料配比:间二甲苯:浓硝酸:浓硫酸 1:1.05到1.1约等于1.25,硫酸浓度以百分之八十为宜,分段变温硝化。硝化异构体分离后, 以复合骨架镍为催化剂, 酒精为溶剂液相加氢,压力0.8-1MPa, 温度75-80℃。

1.5 偏苯三酸醉

偏苯三酸醉主要用于生产PVC树脂增塑剂偏苯三酸三辛酷、偏苯三酸三壬醋,环氧树脂固化剂,水溶性醇酸树脂,聚酞亚胺树脂漆等,市场前景较为广阔。目前国内采用偏三甲苯液相空气氧化技术,主要生产厂有江阴长径醋醉厂吨年和哈尔滨石油化工厂吨年。由于偏三甲苯来源的限制,生产规模受到一定的限制,每年都从国外进口一定量的偏三甲苯和偏苯三酸醉。日本三菱瓦斯化学公司开发了由间二甲苯经芳醛制造偏苯三酸醉的技术[8],并且使用同一装置,将间二甲苯切换成偏三甲苯,制造均苯四酸二醉。年在水岛建立了1.8万吨/年的生产装置,美国阿莫科化学公司和比利时Geel公司也分别采用此技术分别建成了3.5万吨/年和2.3万吨/年的生产装置芳醛合成条件为反应温度0℃ 以下,压力2Mpa,以HF-BF3为催化剂,氧化使用的催化剂为澳化锰或澳化氢,在溶媒中连续空气氧化,操作温度200-220℃,操作压力通常2Mpa-3MPa。此新工艺的特点是同一装置,通过原料切换,可生产两个品种原料更廉价,反应选择率高,粗品纯度高氧化过程无蒸汽爆炸危险无硝基化合物副产,整个生产更清洁,无污染。国内有CO的企业,可考虑开发此项技术。

1.6 3,5一二甲基叔丁苯

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间二甲苯用氯代叔丁烷或叔丁醇或异丁烯烷基化生成3,5一二甲基叔丁苯, 可作为酮赓香、二甲基麝香、Musk一Tibetene麝香等香料中间体。上海新华香料厂、天津香料厂、沈阳香料厂均有生产。

2. 市场需求及展望

2.1 全球市场综述

国外MX的装置产能约有67.1万~68.1万t /a( 见表3-2), 而实际产量依市场需求而定。[9]全球MX市场供求关系的一个显著特点是本地平衡, 即跨国境贸易量相对很少。MX 生产装置基本上都有明确的下游装置配套, 只有少量MX作为商品销售。

表3-2全球MX主要生产公司

生产商 地点 产能/(kt.a-1) 备注 BP公司 德克萨斯州城 218 1997年投产,1998年增加了100kt/a,不分间二甲苯产品销售到Flint Hills.签订了长期供应协议,2006年后停产 Flint Hills Resources L.P. 意大利Polimeri Europa SpA2 三菱气体化TX城 50 1998年投产,使用MX吸附工艺,产品运到Joliet Illinlis 部分销售到Eastman,生产间二甲苯酸。 Tzvenna 75 Mizushima 140 2005年之后一直未满负荷生产,造成日本国内MX需求紧张。 学有限公司 Okayama县 上海石化 北京燕山石化 印度石化公司

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上海金山 北京 8 35 已于2006年停产 Vadodara.Gujarat 10 宁夏工业职业学院毕业论文

续表3-2

生产商 地点 产能/(kt.a-1) 备注 Kohl 公司 韩国蔚山 50 UOP MX吸附哦能够以,于1998年投产,主要自用生产IPA。 Ibn Rushd 沙特阿拉伯 35——45 可确定Ibn Rushd 生产一些MX,可能是一种纯度不高、高间二甲苯含量的物流,它的芳香化合物工厂设在Al Jubail。 Lonza 新加坡 50 采用UOP技术,在1999年完工。还有一套70kt/a的IPA 装置。2006年扩能,主要与下游装置配套自用 合计 671681 2.2 间二甲苯的国内外供需状况

全球MX 的消费量是二甲苯异构体中产值最小的产品, 但其单位价格却远远高于其它的同分异构体。起初, 它只是在美国、欧洲和日本少量生产和使用, 主要用在IPA 生产方面, 而且基本上是自产自用[10]。

2005 年全球MX 的消费量为40.4万t, 预计到2010 年将达到59.1万t, 2005—2010年平均消费增长率为7.9%。其中美国的年均消费增长率为3.3%,西欧的年均消费增长率为4.8%,日本的年均消费增长率为7.3%,其它亚洲国家和地区为11.4%。从产能上看,美国、西欧和日本近年内均不会有多大变化,而且到2010年,美国和日本总体来说MX 是供大于求; 西欧和亚洲其它国家和地区会出现供不应求。

化学品市场总是在不断变化之中,特别是对于MX这种总产量并不是很大的产品来讲,生产商相对集中,上下游供求关系相对明确,任何装置生产出现故障,将对市场的平衡带来很大的波动。如日本表面上看其供过于求,但从2005年末就一直在境外寻找MX 货源的事实来看,其实际产量并不能满足其消费需求,当然从另一面也可以看出其MX 下游发展较快,特别是其积极扩大IPA 的产能以适应市场对IPA产品的需求;另据报道,美国德克萨斯州城BP公司的MX 装置从2006 年初事故停产至今没有复工迹象,从而导致全球MX 产品市场紧俏。

国内对MX的需求主要分为两类:一是用于生产IPA;二是用于生产百菌清、苯胺、

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