水分析化学复习题

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31、如何计算金属离子开始生成氢氧化物难溶电解质的最低pH值?和沉淀完全的最低pH值? 由Ksp=CM·COH-知,COH-=nKsp/Cm式中Cm·n为已知,KSP可查,可计算出生成氢氧化物的最低PH

h

值,一般认为CM<10mol/l可以看作为沉淀完全,则可将CM=10mol·C代入上式,计算出COH-,再换算成pH值便可得到沉淀完全的最低pH值。

32、莫尔法准确滴定水样中氯离子时,为什么要做空白试验?

莫尔法测定氯离子时,一般加入[CrO4]为5.0×10 mol·L,当,看到明显的砖红色时,滴入的AgNO3

已经过量,测量结果偏高,因此,须做空白试验加以校正测定结果。

33、莫尔法为什么不能用氯离子滴定银离子?

莫尔法是用硝酸银作滴定剂、铬酸钾作指指示剂,终点时略过量的硝酸银与铬酸钾生成砖红色指示终点。如用氯离子滴定硝酸银,加入铬酸钾就会生成铬酸银沉淀,就不能指示终点了。

34、莫尔法测定氯离子,为了准确测定应注意哪些问题? 莫尔法测定因素离子时要注意三个问题

1、指示剂K2CrO4的用量要合适,一般Ccro4=5.0×10 mol·L3、滴定时必须剧烈摇动,防止Cl被被AgCl吸附。

35、为什么在有铵盐存在时,莫尔法测定氯离子只能在中性条件下进行?

当水样中有铵盐存在时,用莫尔法测定氯离子时,只能在中性条件下进行。因为pH较低,在弱酸或酸性条件下2CrO4+2H?Cr2O7+H2O铬酸钾不能指示终点;pH较高,在弱碱条件下,弱碱盐NH4要水解

2-+

2-+

-2--3

-1

2--3

-1

-5-5-

2、控制溶液pH值,即中性或弱碱性溶液,若有铵盐时只能在pH=6.5~7.2介质中进行。

NH4++2H2O+H3+O,而NH3是配位剂,可与Ag+生成Ag(NH3)2+,影响分析结果。

36、佛尔哈德法同莫尔法相比有什么特点?

佛尔哈德法的突出优点是在强酸性条件下滴定水中因素离子,弥补了莫尔法不能在强酸下滴定因素离子的不足。

37、条件电极电位与标准电极电位有何不同?

条件电极电位,它是在特定条件下,氧化态和还原态的总浓度都为1 mol·L时的实际电极电位。条件电极电位的大小与标准电极电位有关,与温度、离子强度、副反应系数等因素有关。标准电极电位是标准状态下时的电极电位。它未考虑其它因素对电极电位的影响,所以条件电极电位更真实地反映实际情况。

38、怎样提高氧化还原反应的反应速度? 提高氧化还原反应速度可采取以下办法: 1、提高反应物浓度 2、提高反应温度 3、加入催化剂或诱导剂

-1

39、氯化还原滴定的电极电位突跃的大小主要取决于什么?

??????????1??2n1?1?n2?2当n1=n2时,?sp??sp?2n1?n2

40、高锰酸钾溶液作滴定剂时,为什么一般在强酸性条件下进行?

高锰酸钾在强酸性条件下被还原成Mn,表现为强氧化剂性质,常利用高锰酸钾的强氧化性,作为滴定剂,进行氧化还原滴定。

41、高锰酸钾标准溶液为什么不能直接配制,而需标定?

高锰酸钾试剂中常含有少量的MnO2和痕量Cl、SO3或NO2等,而且蒸流水澡也常含有还原性物质,它

?们与MnO4反应而折出MnO2沉淀,故不能用KMnO4试剂直接配制标准溶液。只能配好溶液后标定。

-2--2+

42、用草酸标准高锰酸钾溶液时,1molKMnO4相当于多少mol草酸?为什么?

???2?由方程式2MnO4?5C2O4?14H?2Mn?10CO2?7H2O可知1molKMnO4相当于2.5

molC2O4。

43、什么叫高锰酸钾指数?如何测定高锰酸钾指数?

高锰酸钾指数是指在一定条件下,以高锰酸钾为氧化剂,处理水样时所消耗的量,以氧的mg/l表示。 高锰酸钾指数测定时,水样在酸性条件下,加入过量高锰酸钾标准溶液,在沸水溶中加热反应一定时间,然后加入过量的草酸钠标准溶液还原剩余的高锰酸钾,最后再用高锰酸钾标准溶液回滴剩余草酸钠,滴定至粉红色一分钟内不消失为终点。

44、测定高锰酸钾指数时,每消耗1mmolKMnO4相当于消耗于有机物氧化时消耗多少毫克氧气? 由方程式:

?2?4MnO4?5C?12H??4Mn?5CO2??6H2O

?C+O2?CO2?

可知:测定高锰酸钾指数时,每消耗1 molMnO4相当于分解有机物时耗氧

60、测定高锰酸钾指数时,1mol·L可氧化的有机碳相当于多少O2(mg·L)? 由方程式有机碳氧化物分解时C+O2?CO2?可知每1 mol有机碳相当于有机碳相当于8mg?L氧气。

?1-1

-1

?5mol,即4ogO2。 41molO2,即每1mmol?L?1462、重铬酸钾法中用试亚铁灵做指示剂时,为什么常用亚铁离子滴定重铬酸钾,而不是用重铬酸钾滴定亚铁离子?

重铬酸钾法用试亚铁灵做指示剂的原理是:滴定过程中,被滴定化合物重铬酸钾被滴定剂亚铁离子还原,终点时因亚铁离子过量,与试亚铁灵反应生成红色化合物指示终点。所以只能用亚铁离子滴定重铬酸钾,否则用重铬酸钾滴定亚铁离子,就不能用试亚铁灵做指示剂。

63、重铬酸钾滴定法为什么在用试亚铁灵指示剂时,常用返滴定法,即用重铬酸钾与待测还原作用后,过量的重铬酸钾用亚铁离子溶液滴定?

重铬酸钾法就是利用重铬酸钾的氧化性触进行滴定的一种分析方法。但用重铬酸钾滴定其它还原剂时,没有较好的指示剂指示终点,所以常用返滴定法,先加过量重铬酸钾氧化其它还原性物质,过量的重铬酸钾再用亚铁离子滴定,这样就能进行准确滴定分析。

64、什么叫化学需氧量,怎样测定?

化学需氧量是一水体中有机物污染综合指标,是在一定条件下,水中能被重铬酸钾氧化的有机物的总量。

水样在强酸性条件下,过量的K2Cr2O7标准物质与有机物等还源性物质反应后,用试亚铁灵做指示剂,用亚铁离子标准溶液进行滴定呈红色为终点,做空白试验校正误差。

65、推导COD计算公式,说明为什么不必知道重铬酸钾标准溶液的浓度即可计算COD值? COD测定中,水样的蒸馏水都加入同一浓度、同一体积下重铬酸钾溶液,所以

C162?Cr2O7?Vc2?r2o7?C1V水?CFe2??VFe2?水

4CC162?Cr2O7?Vc2?r2o7?CFe2??VFe2?空白

二式相减:C1V水?CFe2??VFe2?水?CFe2??VFe2?空白

4CC1V水?CFe2?VFe2?空白?VFe2?水

4C???V最后计算式COD(mgoLO)=

-1

2

Fe2?空白?VFe2?水?CFe2??8?103V水?

显然从上式可知,并不需要知道重铬酸钾的准确浓度。

67、测定COD时,为什么必须保证加热回流后的溶液是橙色?如已成为绿色该怎么办?

COD测定时,是加入过量重铬酸钾与水中有机物反应,过量的标志是反应后的溶液仍呈重铬酸钾的橙红色,如果溶液呈绿色表明水样中加入的重铬酸钾已作用完,说明水样COD的数值很高,可以用不含还原性的蒸馏水进行稀释,取稀释水样做实验,最后结果再乘以稀释倍数即可。

68、碘量法测定溶解氧时必须在取样现场固定溶解氧?怎样固定?

水中的溶解氧与大气压力、温度有关,也与水中有机物的生物分解有关,所以水样的运输、保存过程中、势必要发生溶解氧的变化,所以碘量法测溶解氧时,须现场固定。

溶解氧固定方法是水样中加入硫酸锰和氢氧化钠,水中的溶解氧将Mn2?氧化成棕色的MnO(OH)2沉淀。

69、写出溶解氧测定时,所得到物质Mn,MnO(OH)2,I2,S2O3、O2的量所对应关系。

测定溶解氧时,涉及Mn2?、MnO(OH)2、I2、S2O3、O2等物质。在计算溶解氧时应清楚它们之间

2?2+

2-

量的关系。从反应式可知:

1molMn2?molS2O3?1molMn(OH)2????1molMnO(OH)2?1molI2?2????2molI?

2?1molO222?因此对应关系,1molMn2? --- 1molMnO(OH)2--- 1molI2 ---2molS2O3 --最后计算DO时,要用到1molS2O3---

71、什么叫生化需氧量,它的数值大小,反映了什么?

2?1molO2 21molO2 4生化需氧量是在规定条件下,微生物分解水中的有机物所进行的生物化学过程中,所消耗的溶解氧的量。

生化需氧量反映了水中能够被好氧微生物氧化分解的有机物含量。是比较重要的有机物污染综合指标。

72、在测定BOD5时,什么样的水样必须稀释?用什么稀释?

当水样BOD较大时,表明其生化需氧量超过水中所含溶解氧的含量。则在培养时必须用饱和溶解氧的稀释水进行稀释,保证有足够的溶解氧满足好氧菌分解有机物所需的氧。稀释水:是含一定养份和饱和溶解氧的水。

73、讨论OC,COD和BOD5所代表的意义及数值的相对大小。

高锰酸钾指数(OC)、COD分别表示水中能被高锰酸钾,重铬酸钾氧化的有机物的含量情况;BOD5反映水中能被微生物生物好氧分解的有机物含量情况,它们从不同角度反映水中有机物污染情况。通常同一水样测定结果为COD>BOD5>OC。

74、BOD5与OC,COD指标的意义有何不同?除这三个指标外,还有哪些指标可以反映有机物污染情况?高锰酸钾指数,COD是一定条件下用氧化剂氧化,反映能被氧化剂氧化的有机物的量;BOD5是一定条件下能被微生物氧化分解的情况,反映能被微生物分解有机物的量。

除上述外,反映有机物污染的综合指数还有TOC、TOD、CCE及UVA值等。

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