结构化学第二章答案

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【1.1】将锂在火焰上燃烧,放出红光,波长λ=670.8nm,这是Li原子由电子组态 (1s)(2p)

2

1

-1

21

→(1s)(2s)跃迁时产生的,试计算该红光的频率、波数以及以kJ·mol为单位的能量。

2.998?108m?s?1????4.469?1014s?1?670.8m解: 114?1????1.491?10cm?670.8?10?7cm

?3414?1E?h?NA?6.626?10J?s?4.469?10sc ?6.6023?1023mol-1 ?178.4kJ?mol-1

【1.3】金属钾的临阈频率为5.464×10s,如用它作为光电极的阴极当用波长为300nm的紫外光照射该电池时,发射光电子的最大速度是多少?

-14-1

1hv?hv0?mv22解:

????2h?v?v0???m??12??34?2?6.626?10J??????34?2.998?10ms14?1??s??5.464?10s???9?300?10m???31?9.109?10kg??

8?112?2?6.626?10Js?4.529?10s????9.109?10?31kg???8.12?105ms?1

【1.4】计算下列粒子的德布罗意波的波长:

(a) 质量为10kg,运动速度为0.01m·s的尘埃; (b) 动能为0.1eV的中子; (c) 动能为300eV的自由电子。

解:根据关系式:

-10

-1

14?112h6.626?10?34J?s?22????10?6.626?10m?1mv10kg?0.01m?s(1) (2)???hh?p2mT6.626?10?34J?s2?1.675?10?27kg?0.1eV?1.602?10?19J??eV??1 ?9.403?10-11m

(3) ?? ?hh?p2meV6.626?10?34J?s2?9.109?10?31kg?1.602?10?19C?300V

?7.08?10?11m

【1.5】用透射电子显微镜摄取某化合物的选区电子衍射图,加速电压为200kV,计算电子加速后运动时的波长。

解:根据de Broglie关系式:

???hhh??pm?2meV6.626?10?34Js2?9.109?10?31kg?1.602?10?19C?2?105V

?2.742?10?12m

【1.8】电视机显象管中运动的电子,假定加速电压为1000V,电子运动速度的不确定度??为?的10%,判断电子的波性对荧光屏上成像有无影响?

解:在给定加速电压下,由不确定度关系所决定的电子坐标的不确定度为:

x??hm??hm2eV/m?1046.626?1?0Js?103V1031192?9.10?91?0kg?1.6?02?1C0?10?3.88?1?0m

这坐标不确定度对于电视机(即使目前世界上最小尺寸最小的袖珍电视机)荧光屏的大小来说,完全可以忽略。人的眼睛分辨不出电子运动中的波性。因此,电子的波性对电视机荧光屏上成像无影响。

?6【1.9】用不确定度关系说明光学光栅(周期约10m)观察不到电子衍射(用100000V电

压加速电子)。

解:解法一:根据不确定度关系,电子位置的不确定度为:

hh1??1.226?10?9mpxh/?V1?1.226?10?9m10000?1.226?10?11m x?这不确定度约为光学光栅周期的10

-5

倍,即在此加速电压条件下电子波的波长约为光

学光栅周期的10倍,用光学光栅观察不到电子衍射。

解法二:若电子位置的不确定度为10m,则由不确定关系决定的动量不确定度为:

-6

-5

在10V的加速电压下,电子的动量为:

4

h6.626?10?34Js?px???x10?6m?6.626?10?28Jsm?1 px?m?x?2meV?2?9.109?10?31kg?1.602?10?19C?104V?5.402?10?23Jsm?1由Δpx和px估算出现第一衍射极小值的偏离角为:

??arcsin??arcsin?pxpx?6.626?10?28Jsm?1?arcsin??23?1??5.402?10Jsm?arcsin10?5

这说明电子通过光栅狭缝后沿直线前进,落到同一个点上。因此,用光学光栅观察不到电子衍射

?0o?d222??4ax??2?ax2dx?的本征函数,求其本征值。 【1.11】??xe是算符?解:应用量子力学基本假设Ⅱ(算符)和Ⅲ(本征函数,本征值和本征方程)得:

?d2?d222?22??ax2?4ax???4axxe?2??2??dx??dx?

2d?ax222?ax2?2xe?4axxedx

22d?ax2?e?2ax2e?ax?4a2x3e?axdx??????2axe?ax?4axe?ax?4a2x3e?ax?4a2x3e?ax

?ax2??6axe

因此,本征值为?6a。

2222??6a?d22【1.12】下列函数中,哪几个是算符dx的本征函数?若是,求出本征值。

x3e,sinx,2cosx,x,sinx?cosx

d2d2x? ex22dx解:,e是dx的本征函数,本征值为1。

d2d2sinx?1?sinx,2sinx是dx2的本征函数,本征值为1。 dxd2(2cosx)?2cosxdx2

【1.15】已知在一维势箱中粒子的归一化波函数为

值。

?n?x??式中l是势箱的长度,x是粒子的坐标

2n?xsinll n?1,2,3??? ?0?x?l?,求粒子的能量,以及坐标、动量的平均

解:(1)将能量算符直接作用于波函数,所得常数即为粒子的能量:

222hd2nπxhd2nπnπx?ψ(x)?-H(sin)?-(cos)n2228πmdxll8πmdxlll h22n?n?n?x??2??(?sin)8?mllll h2n2?22n?xn2h2??2?2?sin??n(x)8?mlll8ml2 n2h2E?8ml2 即:

??n(x)?c?n(x),x?无本征值,只能求粒子坐标的平均值: x(2)由于

*?2n?x?l?2n?x??x???dxx????x??x?n?x?dx???sinsin??00?0l?l??l?l?

x??l?1?cos2n?2ln?x2??l?dx??xsin2?dx??x???l0l0?2??l???

1?x2ll?2n?x?lll2n?x???0?xsin?sindx???0?0l?22n??l?2n?l? l?2

?x?n?x??c?n?x?,p?xpl*nl??(3)由于

10无本征值。按下式计算px的平均值:

*?x?n?x?dxpx???n?x?p

2n?x?ihd?2n?xsin?sindx??0ll?2?dx?ll nihln?xn?x??2?sincosdx?0l0ll ??1 1】函数

??x??22/asin(?x/a)?32/asin(2?x/a)是否是一维势箱中粒子的一种可

能状态?若是,其能量有无确定值?若有,其值为多少?若无,求其平均值。

?1?x??2/asi?n(xa/?)x?2/asin(2?x/a)和2??都是一维势箱中粒子的可能状态

解:该函数是长度为a的一维势箱中粒子的一种可能状态。因为函数

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