药物合成反应复习资料

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6、Micheal加成反应?

活性亚甲基化合物和α,β―不饱和羰基化合物在碱性催化剂的存在下发生加成而缩合的β-羰烷基类化合物的反应,称为Micheal反应。 反应通式:

7、安息醛缩合:

第七章 氧化反应

1、醇可被氧化成哪些有机物?

1可氧化成醛、酮 ○2伯醇氧化成羧酸 答:○

31,2-二醇可被氧化剂裂解成两分子羰基化合物,常用氧化剂有Pb(Oac)4○和络酸等

2、下列氧化剂的区别?

A.酸性高锰酸钾 B.活性MnO2 C.Sarret试剂 D.碱性高锰酸钾

1酸性高锰酸钾氧化能力强,可以氧化伯醇生成酸,氧化仲醇生成酮,氧答:○

化双键

2碱性高锰酸钾氧化羟基同时能氧化双键 ○

3活性MnO选择性氧化烯丙位的羟基 ○

4Sarret试剂可氧化伯醇、仲醇、不饱和醇等生成相应的醛和酮 ○

3、羰基α-位的甲基、亚甲基或次甲基的氧化?

答:羰基α-位的活性烃基可被氧化成α-羟基酮。当用Pb(Oac)4或醋酸汞[Hg(Oac)2]做氧化剂时,反应先在羰基α-位上引入乙酰氧基,再水解即生成α-羟基酮。亚甲基或次甲基的氧化均可发生以上反应。 4、NaIO4作为常用氧化剂特点?

答:NaIO4作为常用氧化剂,可以氧化裂解邻二醇得到二羰基化合物。在低温下,控制NaIO4的用量可选择性的氧化硫化物生成亚砜;在叫高温度下使用过量NaIO4则可以氧化硫化物生成砜。此外,在酸性硅胶或氧化铝的存在下,NaIO4可以在室温下高选择性的氧化硫化物的到目标产物亚砜。收率进乎定量。 5、Cr类氧化试剂种类? Jones试剂

Collins试剂 氯铬酸吡啶 重铬酸吡啶 6、OsO4

答:OsO4做为一种亲电试剂参与烯烃的双羟基化反应。OsO4非常昂贵、且有剧毒,高挥发性,故实际使用中常采用催化两的OsO4,以N-甲基吗啉-N-氧化物或铁氰化钾做共氧化剂进行反应。

第八章 还原反应分类

1、 还原反应分类?

根据还原剂及操作方法的不同,可分为以下三类

1在催化剂的存在下借助于分子氢进行的催化氢化还原反应,包括氢化和氢解 ○

2使用化学物质做还原剂进行化学还原反应,主要包括负氢离子转移试剂还原、○

金属与供质子剂还原及含硫负离子还原、肼还原等其他还原反应。

3利用微生物或活性酶进行的生物还原反应。 ○

2、硼氢化钠和氢化锂铝的区别:

NaBH4:选择性好、温和、可用质子酸溶剂。活性最弱。

LiAlH4:选择性差、可还原-COOH到—OH,不能用质子性溶剂。活性最强。 3、根据使用还原剂的差异,反应机制主要有那些? 1、亲核加成 ○2、亲电加成 ○3、自由基反应 ○

4、按催化剂的存在状态可把催化氢化分为:非均相催化氢化 、 均相催化氢化两大类

5、非均相催化氢化的常用催化剂的分类:镍催化剂、钯催化剂、铂催化剂

6、常见的负氢离子转移还原剂主要有:金属氢化物、硼烷和烷氧基铝三大类。P265

第九章 重排反应

1、什么是pinacol重排?

邻二醇在酸催化下生成碳正离子,继而发生芳基~烷基或氢的迁移,生成酮的反应称为pinacol重排。α-氨基醇经重氮化反应,继而失去氮气,产生的碳正离子也发pinacol重排

2、下例重排反应的产物是什麽?

1、WagnerMeerwein重排 烯、醇 ○

2、pinacol重排 酮 ○

3、Beckmann重排 酰胺 ○

4、Hoffman重排 伯胺 ○

5、Favorskii重排 羧酸或α-卤代酮 ○

6、Cope重排 ○

7、Clasien重排 γ、α-不饱和醛、酮或邻烯丙基酚 ○

8、Baeyer-Villiger重排 酯 ○

9、Reimer-Tiemann反应 芳醛 ○

10、F-C酰化反应 芳酮 ○

11、Vilsmeier-Hacck反应 醛 ○

12、Hoesch反应 芳香酮或酮亚胺 ○

13、Mannich反应

3、什么官能团能保护羟基?氨基呢?

答: 醚键,缩酮,酯

4、相转移催化剂有哪些?

1、季铵盐类:主要由中心原子、中心原子上的取代基和负离子三部分组成,它对阳离子○

的选择性小、廉价、毒性小、应用广泛。

2、冠醚类:又称非离子型相转移催化剂,冠醚的特殊结构使其有与电解质阳离子络合能○

力,而将阴离子OH-自离子堆中分开而单独“暴露”出来,使电解质在有机溶剂中能溶解,暴露出来的负离子具有更有效的亲核性

3、聚醚类:属于非离子型表面活化剂,是一种中性配体,具有价格低、稳定性好、合成○方面等优点

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