发布时间 : 星期四 文章滴定分析习题更新完毕开始阅读
63. 邻菲罗啉分光光度法测定水中铁的实验中加NaAc的作用是 。
64. 化学试剂通常用CP代表 ，瓶签颜色为 色，GR代表 ，瓶签颜色为 色，AR代表 ，瓶签颜色为 色。
三、名词解释
1. 酸效应系数?Y(H) 2. 络合效应系数?M(L) 3. 条件稳定常数
4. 指示剂的僵化现象 5. 络合掩蔽法
6. 指示剂的封闭现象 7. 条件电位 8. 滴定分析
9. 基准物质 10. 标准溶液 11. 滴定误差 12. 化学计量点 13. 均化效应
四、是非题
1. 化学分析法又称经典分析方法。
2. 欲配制500ml 0.1mol/L Na2S2O3溶液，约需称取12.5g NaS2O3·5H2O（摩尔质量为248.0g/mol）。 3. 络合滴定时，溶液的pH值越大，滴定突跃就越大。因此，pH值越大越有利。 4. 络合滴定中所用金属离子指示剂，要求K?MY/K?MIn＜2。
5. 含有0.020 mol/L Bi3+和0.0020 mol/L Pb2+的混合液，以0.020 mol/L EDTA溶液滴定其中的Bi3+，若终点时HNO3浓度为0.10 mol/L，则此滴定条件下K?BiY为109.9。（已知lgKBiY=27.9，lgKpbY=18.0，pH=1.0时，lg?Y(H)=18.0） 6. 在pH=3.5时，用0.01 mol/L EDTA 滴定相同浓度的Mn2+和Cu2+混合液时，能准确滴定试液中的Cu2+（已知pH=3.5，lg?Y(H)=9.48；lgKMnY=13.8，lgKCuY=18.80）。
7. 对于络合滴定，K?MY越大，被测离子浓度越大，滴定误差就越小。
pKa=12.4+8. PAR络合指示剂的离解平衡为：
HIn- In2-+ H又知M-In为红色 （黄） （红）
因此，PAR在pH＜12时显黄色，pH＞13时显红色，此指示剂适用的pH范围是pH12～13。 9. 用EDTA滴定Bi3+，试液中有少量Fe3+，可用控制溶液的酸度消除Fe3+的干扰。（lgKBiY=27.94，lgKFeY=25.1）
10. 任何情况下条件稳定常数的表达式都是K?MY=C?MY/C?M·C?Y 11. 络黑T指示剂适用于酸性溶液中使用。
12. 用EDTA滴定金属离子M，若lgK?MY一定，CM越小，则滴定突跃越大。
13. 用氧化剂滴定还原剂时，滴定百分率为50%处的电位值，是氧化剂电对的条件电位。
14. 用Ce4+对Fe2+进行氧化还原滴定，所画的滴定曲线是对称的。滴定反应：Ce4++Fe2+→Ce3++Fe3+ 。
?2?15. KMnO4在酸性溶液中有下列还原反应：MnO? - 2+ = 1.51V ，?4H2O ?MnO /Mn4?8H?5e?Mn41.51V则其条件电位与pH的关系为：? MnO /Mn - = －0.0944pH 2+416. 用Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，溶液的酸度过低，会导致测定结果偏高。
?? Cu17. 根据 ? Fe 2+ /Fe = 0.409V ， Cu 2+ /Cu 0.158V ， +/Cu 0.522V 。在酸性溶液中用金属铁还原+ =Cu2+时生成Cu+。
-=
五、简答题
1. 滴定分析中的化学计量点和滴定终点有什么区别？什么是滴定误差？
2. 下列物质：盐酸、邻苯二甲酸氢钾、氢氧化钠、高锰酸钾、重铬酸钾、EDTA等，哪些可以用直接法配标准溶液？哪些只能用间接法配制？
3. 什么叫单齿配体和多齿配体？它们和金属离子形成的螯合物有什么不同？ 4. 络合滴定中，溶液的pH值对指示刘的选择有何关系？ 5. 为什么络合滴定法中广泛使用的滴定剂是EDTA一种？ 6. 络合滴定时，为什么必须在一定pH值的缓冲溶液中进行？
7. 在pH10时用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可用三乙醇胺掩蔽Fe3+，而不能用抗坏血酸掩蔽。在pH=1时滴定Bi3+，能用抗坏血酸掩蔽Fe3+，而不能用三乙醇胺，试解释之。 已知 Ca2+ Mg2+ Fe3+ Fe2+ Bi3+ lgKFe (三乙醇胺)=4.2 lgKMY 10.69 8.7 25.1 14.32 27.94
8. 什么叫氧化还原掩蔽法？pH=1时，Fe3+会干扰EDTA滴定Bi3+，可如何处理？已知lgKFe(III)Y=25.1 lgKFe(II)Y=14.32 lgKBiY=27.94。
9. 用间接碘量法测定CuSO4时，AsO4也能氧化I，干扰Cu的测定实验证明，使溶液的PH=3.3，能
－
3?消除As的干扰，试解释是什么原因？已知H3AsO4+2H++2e=H3AsO3+H2O ?As(V)/As(III)=0.559V, ? I2/I?=0.5345V。
－
－
10. 测定锰矿中MnO2含量时，在盐酸溶液中，MnO2能氧化I析出I2：MnO2+4H++2I=I2+Mn2++2H2O可用碘量法测定MnO2含量，但Fe3+有干扰。实验证明，用H3PO4代替HCl时，Fe3+无干扰，如何解释？
?3+2+
已知 ? Fe3+/Fe2+=0.71V(0.5mol/L HCl)， I/I?=0.63V。 Fe/Fe=0.46V (2mol/L H3PO4)， ?211. 滴定方法可分为哪几类？通常都可采用哪些滴定方式进行滴定？ 12. 试述作为基准物质应具备哪些条件？
13. 在滴定分析中，指示剂应具备哪些条件？选择指示剂的依据是什么？
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14. 简述用佛尔哈德法测定Cl时沉淀转化过程及原理，应采取什么措施？ 15. 常用滴定方法和滴定方式有哪些？
16. 举例说明氧化还原滴定中指示剂的作用原理。
17. 已知溶液中有Fe2+、Zn2+、Mg2+各0.01mol/L，根据络合滴定原理，设计一个分步滴定的方案。已知lgKFeY=25.1，lgKZnY=16.50，lgKMgY=8.69
pH lg?Y(H)
1.0 18.01
1.2 16.98
2.0 13.51
3.8 8.85
4.0 8.44
5.0 6.45
5.5 5.69
9.6 0.75
9.8 0.59
10.0 0.45
六、计算题
1. 用Na2C2O4基准物质标定KMnO4溶液时，称取Na2C2O4 0.1133g，溶解后，在一定条件下用KMnO4溶液滴定，终点时耗去KMnO4 20.75ml。求CKMnO4为多少？已知M（Na2C2O4）=134.00
2. 已知Ca的质量为80.16g。问Ca的物质的量n为多少？配成400ml溶液时，Ca的物质的量浓度C为多少？已知M（Ca）=40.08。 3. 24小时尿样稀释至2.00L，取50.0ml此溶液，调pH为10，用0.04481mol/L EDTA滴定，用去22.19ml。另取50.0ml稀释液将其中的Ca全部转为CaC2O4沉淀，过滤洗涤后加酸溶解CaC2O4，调pH为10，加入25.00ml EDTA，过量的EDTA用8.31ml 0.05053mol/L MgCl2返滴定。计算24小时尿样中Ca2+和Mg2+的mg数。（已知：Ca: 40.08，Mg：24.31）
3. 称取含氟样品0.5000g，溶解，在弱碱性介质中加入0.1000mol/L Ca2+溶液50.00ml，将沉淀过滤，收集滤液和洗涤液，然后于pH=10.0用0.05000mol/L EDTA溶液返滴定过量的Ca2+到计量点，消耗20.00ml
－2+
EDTA，计算试样中氟原百分含量。（已知：1mol Ca与2mol F生成1mol CaF2沉淀 F：19.00） 4. 向pH=5.0的20.00ml 0.020mol/L Zn2+溶液中加入20.04ml 0.020mol/L EDTA溶液后，游离[Y]和[Zn2+]各为多少？（已知lgKZnY=16.50; pH=5.0时lgαY(H)=6.45）
－
5. 滴定1.00×104mol/L Pb2+溶液时，分别用0.1mol/L HAc和0.2mol/L NaAc缓冲液及用六次基甲四胺
－
调节pH≈5，测定结果，前者严重偏低，何故？（提示：Pb2+与Ac生成Pb(Ac2)2。已知Pb(Ac)2的lgβ1=1.9，lgβ2=3.3，lgKPbY=18.04，lg?Y(H)=6.45） 6. 为分析苯巴比妥钠（C12H11N2O3Na）含量，称取试样0.2438g，加碱溶解后，用HAc酸化转移至250ml容量瓶中，加入25.00ml 0.02031mol/L Hg(CIO4)2，稀至刻度，此时生成Hg(C12H11N2O3)2溶液，过滤弃去沉淀，移取50.00ml滤液，加入10.00ml 0.01000mol/L MgY溶液，在pH=10用0.01212mol/L EDTA标液滴定置换出来的Mg2+，计耗去5.89ml。计算样品中苯巴比妥纳的百分含量。M（C12H11N2O3Na）=254.2，已知：1mol Hg2+与2mol C12H11N2O3-生成1mol Hg(C12H11N2O3)2沉淀。
?7. 有下列氧化还原反应：BrO3?5Br??6H??3Br2?3H2O
求（1）反应的平衡常数（2）当溶液的pH=7.0，[HBrO3]=0.1000mol/L，[KBr]=1.0mol/L时，求游离Br2的浓度。（?
?BrO3/Br2=1.52V， ?=1.087V） Br/Br?28. 测定碘酊中I2和KI含量时，量取碘酊10.00ml，加HAc酸化，用0.1021mol/L Na2S2O3标准溶液滴
定至终点，用去15.27ml。取上述滴定后的溶液，以曙红作指示剂，用0.1043mol/L AgNO3标准溶液滴
2?定I，终点时用去23.06ml。试分别计算碘酊中I2和KI的含量（g/L）。（KI：166.0 I2：253.8 I2+2S2O3－
2?→2I+S4O6）
－
9. 用30.00ml KMnO4溶液能氧化一定质量的KHC2O4（MnO4+HC2O4 +H+→Mn2++CO2+H2O），而同样质量的KHC2O4又恰能被25.20ml 0.2000mol/L KOH标准溶液中和，计算此KMnO4溶液的浓度。 10. 称取欲测试样1.2000g，内含Na2CO3和NaHCO3以及与酸不起作用的杂质，将试样溶于水，用0.1000mol/L HCl溶液滴至酚酞变为红色，用去30.00ml。然后加甲基橙指示剂，继续滴至橙色终点，又用去45.00ml。求试样中Na2CO3和NaHCO3的质量分数。[M(Na2CO3)=106, M(NaHCO3)=84.01] 11. 浓度均为0.0100mol/L的Zn2+、Cd2+混合溶液，用EDTA滴定其中的Zn2+。加入过量的KI ，使终点时
－
游离I浓度为0.5mol/L。在pH5.0时，滴定能否准确到0.1%？（lg?Y(H)=6.45，lgKZnY=16.50，lgKCdY=16.46，
?2.10
，?2为103.43，?3为104.49，?4为105.41。 CdI24的积累稳定常数：?1为10
??12. 测定废水中硫化物时，在50.00ml微酸性水样中加入0.05020mol/L的I2溶液20.00ml，待反应完全后，剩余的I2需用0.05032mol/L的Na2S2O3溶液21.16ml滴定至终点。求每升废水中含H2S克数？ [M(H2S)=34.00]
13. 纯的NaCl和NaBr混合物0.2500克，用0.1056mol/L的AgNO3标准溶液滴定，用去33.52ml，求试样中NaCl和NaBr的百分含量。[M（NaCl）=58.44，M(NaBr)=102.91]
14. 用0.02mol/L的EDTA滴定0.02mol/L的Cu2+，若溶液pH=10.0，游离氨的浓度为0.20mol/L，计算化学计量点时pCu值（或Cu2+的）浓度。已知Cu2+与NH3形成络合物的累积稳定常数：lg?1=4.13，lg?2=7.61，lg?3=10.48，lg?4=12.59。pH=10.0时，lg?Y(H)=0.45，lg?Cu(OH)2=1.70。
15. 取100ml水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10.0，以铬黑T为指示剂，用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定至终点，共消耗12.50ml，计算水的总硬度。如果将上述水样再取100ml，用NaOH调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点，消耗10.11ml，试分别求出水样中Ca2+和Mg2+的含量。 已知：MCaCO3=100.1，MMg2+=24.30，MCa2+=40.08 16. 已知下列氧化还原电对的标准电位为：
A + e A4+4+3+2+??=1.10V=1.04V
3+4+B + e B（1）计算下列反应在25℃时的平衡常数
（2）当上述反应各组分的浓度均为1mol/L时，其自发反应的方向如何？
（3）当上述反应中，A3+与B4+的活度均为0.1mol/L，A4+的活度为0.001mol/L，B2+的活度为0.01mol/L时，根据计算结果判断反应的方向。
17. 用络合滴定法测定某食品中Ca含量，称取该食品2.0000g，酸消化后稀释定容至100ml容量瓶，取50.00ml置于250ml锥形瓶中，用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定，用去20.50ml，计算该食品中Ca的百分含量。（Ca原子量为40.0）
2A+ B 2A + B4+2+