发布时间 : 星期五 文章有机化学 第三章 烯烃、炔烃和二烯烃更新完毕开始阅读
第二节 二烯烃（2学时）
一、二烯烃的分类和命名
分子中含有两个或两个以上碳碳双键的不饱和烃称为多烯烃。二烯烃的通式为CnH2n-2。
（一）二烯烃的分类
根据二烯烃中两个双键的相对位置的不同，可将二烯烃分为三类：
1.累积二烯烃 两个双键与同一个碳原子相连接，即分子中含有 C C C 结构。
例如：丙二烯 CH2=C=CH2 。
2.隔离二烯烃 两个双键被两个或两个以上的单键隔开，即分子为 C C (CH 2 )n C C 。例如，1、4-戊二烯 CH2=CH-CH2-CH=CH2。
3.共轭二烯烃 两个双键被一个单键隔开，即分子骨架为 C C C C 。
例如，1，3-丁二烯 CH2=CH-CH=CH2。 （二）二烯烃的命名
二烯烃的命名与烯烃相似，选择含有两个双键的最长的碳链为主链，从距离双键最近的一端经主链上的碳原子编号，词尾为―某二烯‖，两个双键的位置用阿拉伯数字标明在前，中间用短线隔开。若有取代基时，则将取代基的位次和名称加在前面。例如：
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CH2=C（CH3）CH=CH2 2-甲基-1，3-丁二烯 CH3CH2CH=CHCH2CH（CH2）4CH3 3，6-十二碳二烯
若有顺反异构请标明，例如：
CCHHCCHH 二、共轭二烯烃的结构 – 共轭效应 （一）共轭二烯烃的结构 以1,3－丁二烯为例：
现代物理方法测定，1,3－丁二烯的结构为一平面型分子，它的键参数如下：
H0.108H122.4度0.148HHH119.8度HCHCH2CH3CH320.1330.154单位：nm0.134双键与乙烯相比，变长了；单键与乙烷相比，变短了。总的说来，是键长趋于平均化了。
杂化轨道理论认为：1,3－丁二烯分子中每个C都是SP2
杂化，它们分别形成3个C－C?键和6个C－H ?键，并且所有的?键键轴和原子都在一个平面上。
H
H↑H3C↑CCHH↑H↑H3C↑HCCHCH3↑↑↑2Z,4Z-2,4-已二烯
CH32Z,4E-2,4-已二烯HHH34
此外，每个C上都还有一个未杂化的P轨道，这些P轨道的对称轴相互平行，垂直于分子平面。在形成?键的同时，它们可以相互靠近，从侧面发生肩并肩的重叠，形成一个大的?键。
（二）共轭效应
[共轭体系]：π电子不是固定在一个双键C原子之间，而是扩散到几个双键C原子之间，形成一个整体。这种现象叫离域。这样的体系，叫共轭体系。
π-π共轭体系：CH2=CH-CH=CH2，CH=CH-, CH=O，苯等。
p-π共轭体系：CH2=CHCl
[共轭效应]：指共轭体系中，原子间的一种相互影响。这种影响，使得分子更稳定，内能更小，键长趋于平均化，并引起物质性质的一系列改变。
静态共轭效应和动态共轭效应
正共轭效应（+C）和负共轭效应（-C）
HHHHHHH2CCHCl+CH2CCHCH=O-C35
[共轭效应特点] 1)共平面性 2)键长趋于平均化。 3)折射率高。
4)共轭链中π电子云转移时，链上出现正负性交替现象。
H2Cδ+δCHCH=CH2 -δ+δ -5)共轭效应，使得体系内能降低。 例：1，3丁二烯，其氢化热较低。
氢化热：1mol不饱和（一个双键）化合物氢化时，所放出的热量。
单烯烃的氢化热为125.5kJ/mol
预计: 1，3丁二烯的氢化热为251KJ/mol
13KJ/mol
实测: 1，3丁二烯的氢化热为238KJ/mol 1，3丁二烯238KJ/mol
[超共轭效应]：烷基上的C原子与H原子结合，对于电子云屏蔽的效力很小，所以这些电子比较容易与邻近的π电子共轭，发生电子的离域现象。即σ键与π键之间的电子位移，使体系变得稳定，这种σ键的共轭称为超共轭效应。
超共轭效应一般是给电子的，其大小顺序如下： -CH3 ＞ -CH2R ＞ -CHR2 ＞ -CR3
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