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第六章络合滴定
1 （中科院2012） 金属离子M与L生成逐级配位化合物ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是 （D）
A [MLn]=[M][L]n B [MLn]=Kn[M][L] C [MLn]=βn[M]n[L] D [MLn]=βn[M] [L] n
2（中科院2012）指出下列叙述中错误的结论（D） A 酸效应使配合物的稳定性降低 B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低
D 各种副反应均使配合物的稳定性降低
3（中科院2012）草酸与Al3+的逐级稳定常数lgK1=7.26，lgK2=5.74，lgK3=3.30。则累积稳定常数lgβ2为__13______。总稳定常数lgβ总为__16.3______。
4 （北科大2011）叙述Na2H2Y溶液以Y4-形式存在的分布系数[δ(Y4-)]时,说法正确的是(
C )
(A) δ(Y4-)随酸度的增大而增大 (B) δ(Y4-)随pH的增大而减小 (C) δ(Y4-)随pH的增大而增大 (D) δ(Y4-)与pH的大小无关
5. 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定等浓度的Zn2+至化学计量点时, 以下叙述正确是-------------------------------------------------------------------( A )
(A) [Zn2+']=[Y'] (B) [Zn2+]=[Y4-] (C) [Zn2+']=[Y4-] (D) [Zn2+]=[Y']
6. （北科大2011） 在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用EDTA溶液滴定Ca2+时,终点变色不敏锐,此时可加入少量__
Mg-EDTA______________作为间接金属
指示剂, 在终点前溶液呈现__红__色,终点时溶液呈现_蓝___色。
7. （北科大2011）指出在不同酸度下作络合滴定时应选择的缓冲溶液 (1) pH=1时EDTA滴定Bi3+___氨基乙酸-HCl_____________ (2) pH=5时EDTA滴定Pb2+六亚甲基四胺-HCl (3) pH=10时EDTA滴定Mg2+__NH3/NH4Cl______________ (4) pH=13时EDTA滴定Ca2+___NaHCO3/Na2CO3____________
8(北科大2011）( 1 )在含有0.20 mol / L游离氨的pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，以0.0200 mol / L EDTA滴定等浓度的Cu2+，计算化学计量点时的pCu’计。( 2 )在上述相同条件下，若以0.0200 mol /L EDTA滴定等浓度的Mg2+，化学计量点时的pMg计是多少？ [已知lg K(CuY) = 18.8 ,lg K(MgY) = 8.7。pH=10.0时，lg αY(H) = 0.5, lgβCu(OH) = 1.7 , Cu2+-NH3络合物的lg β1～lg β4分别为4.31 , 7.98 , 11.02 , 13.82]教材P188原题
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9. （北京大学2013期末）. 对于配位反应中的条件稳定常数, 正确的表述是-------------- ( D ) (A) 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数 (B) 酸效应系数总是小于配位效应系数 (C) 所有的副反应均使条件稳定常数减小
(D) 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性
10. 北京大学2013期末）.配制pH=5.5的缓冲溶液用于EDTA测定Pb2+, 最好选择 ( C ) (A) 乳酸(pKa=3.86)-共轭碱 (B) 氨水(pKb=4.74)-共轭酸 (C) 六亚甲基四胺(pKb=8.85)-共轭酸 (D) 乙酸(pKa=4.74)-共轭碱 11．（北科大2014）( 1 )在含有0.20 mol / L游离氨的pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，以0.0200 mol / L EDTA滴定等浓度的Cu2+，计算化学计量点时的pCu计。( 2 )在上述相同条件下，若以0.0200 mol /L EDTA滴定等浓度的Mg2+，化学计量点时的pMg计是多少？ [已知lg K(CuY) = 18.8 , lg K(MgY) = 8.7，pH = 10.0时，lgαY(H) = 0.5 , lgαCu(OH) = 1.7 , Cu2+-NH3络合物的lg β1～lgβ4分别为4.31 , 7.98 , 11.02 , 13.82] 教材P188原题,我只能说它又出现了。 12．（北京科技大学2014）含有0.02 mol/L AlY的pH = 4.5的溶液A、B两份。甲溶液中含有0.3 mol / L游离F-；乙溶液中含有0.1 mol/L游离F-。指出下列叙述中错误的结论-----( C ) A、甲乙两溶液的[ Al′]相等 B、甲乙两溶液的[ Al ]不相等 C、甲乙两溶液的K(AlY)不相等 D、甲乙两溶液的α Al(F)不相等 13．（北京科技大学2014）EDTA滴定中, 介质pH越低, 则αY(H)值越_大___, K'(MY)值越_小___, 滴定的pM'突跃越__小__,化学计量点的pM'值越__小__。 14．（北京科技大学2014）EDTA滴定中, 介质pH越低, 则αY(H)值越_大___, K'(MY)值越__小__, 滴定的pM'突跃越__小__,化学计量点的pM'值越__大__。
15. （华南理工2006）当其水溶液PH>12时，EDTA的主要存在形式为：（C）
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A. H4Y B. H3Y C. Y4 D. HY3
16.（华南理工2006）用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近，此时pH = 11.00，[NH3]=0.10 mol/L, 计算 lgαZn。
αZn(NH3)=1+102.37×10-1+104.61×10-2+107.31×10-3+109.06×10-4=105.13 αZn(OH)=1+104.4×10-3+1010.1×10-6+1014.2×10-9+1015.5×10-12=105.24 αZn=αZn(NH3)+αZn(OH)-1=308676，lgαZn=5.49
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17. （北科大2012） 含有0.02 mol / L AlY的pH = 4.5的溶液A、B两份。A溶液中含有
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0.3 mol / L游离F；B溶液中含有0.1 mol/L游离F。指出下列叙述中错误的结论------ (B ) ( A ) A、B两溶液的[ Al′]相等 ( B )A、B两溶液的[ Al ]相等
( C )A、B两溶液的K’(AlY)不相等 ( D )A、B两溶液的αAl(F)不相等
18. （北科大2012）金属离子 M 与络合剂 L 生成n级络合物,其副反应系数α M(L)的计算公式是αM(L)=`1+β1[L]+β2[L]2+…+βn[L]n。若溶液中有两种络合剂L和A同时对金属离子M产生副反应,其总副反应系数αM可表示为αM=αM(A)+ αM(L)-1。
第七章氧化还原滴定法
1.（厦门大学2007）在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下列何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将升高：已知相关络合物常数为：（C） 3+3+
Fe与H3PO4的lgβ=9.35；Fe与H2C2O4的lgβ=20.2；Fe2+与H2C2O4的lgβ=5.2；Fe3+与邻二氮菲的lgβ=14.1；Fe2+与邻二氮菲的lgβ=21.3；Fe3+与磺基水杨酸的lgβ=32.2；Fe2+与磺基水杨酸的lgβ=9.9
（A）H3PO4 （B）H2C2O4 （C）邻二氮菲 （D）磺基水杨酸
＋
2使用重铬酸钾法测铁时，滴定前先要在铁盐溶液中滴加适量的Sn2溶液，其目的是（C） A 防止Fe2+被氧化 B 作为指示剂 C 还原Fe3+ D 作为催化剂
3. （北科大2011）对于滴定反应2A+ + 3B4+ ＝ 2A4+ + 3B2+，两电对的标准电极电位分别为 Ea0 和Eb0，则化学计量点时的电位表达式为Esp=(3 Ea0 +2Eb0)/5 4、（中山大学题库）已知E0（Fe3+/Fe2+）=0.77V，E0（Sn4+/Sn2+）=0.14V，则用Fe3+滴定Sn2+的时候，计量点的电位为（0.35）V。 5、（中山大学题库）氧化还原滴定中，（高锰酸钾）是最常用的自身指示剂。 6、（北京大学2013期末考试）B
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7. （北京科技大学2014）以下是采用K2Cr2O7(无Hg2+)测定铁矿中铁含量的简要步骤,阅后请回答问题: 称取适量试样用1:1HCl溶解,加热近沸下滴加SnCl2至淡黄色,加入几滴Na2WO4,滴加TiCl3至蓝色,过量2滴,冷却,小心滴加K2Cr2O7液至其色刚消失,加入50mL水及硫磷混酸和二苯胺磺酸钠,立即用K2Cr2O7标准溶液滴定由绿色变为紫红色。 (1) 加Na2WO4的作用是什么?
(2) SnCl2和TiCl3的作用何在,单使用其一可以吗?
(3) 第一次滴加K2Cr2O7作用是什么?不足和过量对结果有何影响,其用量要不要记录下? 答：(1)还原指示剂 (2) 还原剂，不行，前者还原能力不强，后者太贵 (3) 反应掉过量的还原剂；不足的话有还原剂没反应掉，结果偏高，过量部分亚铁离子被反应掉，则结果偏低；不用记下。
9. （华南理工2006）当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全程度达到99.9％，两电对的电极电位差至少应大于：(B) A. 0.09 V B. 0.18 V C. 0.27 V D. 0.35 V（课本例题）
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10. (北科大2012) 用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是------------------------( D ) [E0’ (Fe3+/Fe2+)=0.68V，E0’ (Sn4+/Sn2+)=0.14V]
(A) 0.75V (B) 0.68V (C) 0.41V (D) 0.32V
11. （北科大2012）为标定KMnO4溶液的浓度宜选择的基准物是---( D ) (A) Na2S2O3 (B) Na2SO3 (C) FeSO4·7H2O (D) Na2C2O4
12. （北科大2012）络合滴定法测定Ca、Mg总量时，常用三乙醇胺掩蔽Al3+、Fe3+离子，应在 _碱性_____介质中加入.
第八章沉淀滴定法
1. （北京科技大学2014）莫尔法测定Cl- 采用滴定剂及滴定方式是-----------------------( B ) A、用Hg2+盐直接滴定 B、用AgNO3直接滴定
C、用AgNO3沉淀后，返滴定 D、用Pb2+盐沉淀后，返滴定
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2 .摩尔法测定Cl含量时，要求介质在pH=6.5-10.0范围内，若酸度过高则会： （D）
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A. AgCl沉淀不完全 B. 形成Ag2O的沉淀 C. AgCl吸附Cl D. Ag2CrO4沉淀不易生成
3.（北科大2012） 莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5~10范围内，若酸度过高则----------------------( C )
(A) AgCl沉淀不完全 (B) AgCl吸附Cl-增强 (C) Ag2CrO4沉淀不易形成 (D) AgCl沉淀易胶溶
他们叫我拿着奖状，对着镜头微笑。我好想回家。 他们要我用30秒的时间，说出灵感的来源。我好想回家。
我感到害羞、难堪，甚至痛苦。我好想回家。 我把奖状随手丢进街角的垃圾桶里，跑回家。
至于那张得奖的作品现在在哪里， 我一点也不在乎。只要我回家了。
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