发布时间 : 星期一 文章北京大学分析化学教材习题思考题答案word更新完毕开始阅读
2.3 根据以往经验，用某一方法测定矿样中锰的质量分数时，标准偏差（即?）是0.12%。现测
得锰的质量分数为9.56%，如果分析结果分别是根据一次、四次、九次测定得到的，计算各次结果平均值的置信区间（95%置信度）。 答案：已知? =0.12%，x?9.56%，1???0.95，? =0.05，μ0.05=1.96 μ的95%置信区间： n=1，（9.56%-1.96×0.12%，9.56%+1.96×0.12%）=（9.32%，9.80%）
同理：n=4，（9.44%，9.68%）
n=9，（9.48%，9.64%）
2.4 某分析人员提出了测定氯的新方法。用此法分析某标准样品（标准值为16.62%），四次测
定的平均值为16.72%，标准差为0.08%。问此结果与标准值相比有无显著差异（置信度为95%）。
答案：已知：n=4，x?16.72%，s=0.08%
假设：μ=μ0 =16.62 %
t计算?x??0s/n?16.72%?16.62%0.08%4?2.50
t表=t0.05(3)=3.18>t计算
说明测定结果与标准值无显著差异。
2.5 在不同温度下对某试样作分析，所得结果（%）如下：
10℃：96.5，95.8，97.1，96.0
37℃：94.2，93.0，95.0，93.0，94.5
试比较两组结果是否有显著差异（置信度为95%）。 答案：10℃：n1=4，x1?96.4%，s1=0.6% 37℃： n2=5，x2?93.9%，s2=0.9%
（1）用F检验法检验?1=?2是否成立（? =0.10）
假设?1=?2
F计算0.92?2??2.2?F表?F0.05(4,3)?9.12 s小0.622s大∴?1与?2无显著差异。
（2）用t检验法检验μ1是否等于μ2
假设μ1=μ2
t计算?96.4?93.9(4?1)?0.62?(5?1)?0.924?5?2?4?5?4.7 4?5t计算>t表=t0.10(7)=1.90， ∴μ1与μ2有显著差异。
2.6 某人测定一溶液浓度（mol·L-1），获得以下结果：0.2038、0.2042、0.2052、0.2039。第三
个结果应否弃去？结果应如何表示？测定了第五次，结果为0.2041，这时第三个结果可以弃去吗？（置信度为90%） 答案： Q计算?d0.2052?0.2042??0.71 R0.2052?0.2038Q计算?Q表?Q0.90(4)?0.76,∴0.2052应保留。
测定结果可用中位数表示：~x?0.2041 若进行第五次测定，x5?0.2041
Q计算?0.71?Q表?Q0.90(5)?0.64, ∴0.2052应弃去。
2.7 标定0.1 mol·L-1 HCl，欲消耗HCl溶液25mL左右，应称取Na2CO3基准物多少克？从称
量误差考虑能否优于0.1%？若改用硼砂（Na2B4O7·10H2O）为基准物，结果又如何？ 答案：m(Na2CO3)?0.1?25?10?3?106.0/2?0.13g
Er??0.0002?100%??0.15%?0.1%
0.13m(Na2B4O7?10H2O)?0.1?25?10?3?381.4/2?0.48g
Er??0.0002?100%??0.04%?0.1%
0.48
2.8 下列各数含有的有效数字是几位？
0.0030(2位)；6.023×1023(4位)；64.120(5位)；4.80×10-10(3位)； 998(3位)；1000(不明确)；1.0×103(2位)；pH=5.2时的[H+](1位)。
2.9 按有效数字计算下列结果： （1）213.64+4.4+0.32442；(218.3) （2）
0.0982?(20.00?14.39)?162.206/3?100；(2.10)
1.4182?1000（3）pH=12.20溶液的[H+]。(6.3×10-13)
2.10 某人用络合滴定返滴定法测定试样中铝的质量分数。称取试样0.2000g，加入
0.02002mol·L-1 EDTA溶液25.00mL，返滴定时消耗了0.02012 mol·L-1 Zn2+溶液23.12mL。请计算试样中铝的质量分数。此处有效数字有几位？如何才能提高测定的准确度。 答案： w(Al)??0.02002?25.00?0.02012?23.12??26.98?100%=0.477%
0.2000?103滴定中Al3+净消耗EDTA还不到2mL，故有效数字应为三位。标准溶液的浓度已经较稀，所以
提高测定准确度的有效方法是增加样品量。
第3章 习题与部分思考题参考答案
3.1 从手册中查出下列各酸的酸度常数pKa，分别计算它们的Ka及与其相应的共轭碱的Kb值。 （1）H3PO4；（2）H2C2O4；（3）苯甲酸；（4）NH+4；（5）Ph-NH3+。
H3PO4 H2C2O4 NH+4 Ph-NH+3 苯甲酸 1 2 3 1 2 2.16 7.21 12.32 1.25 4.29 4.21 9.25 4.62 pKa -3-8-13-2-5-5-106.9×10 6.2×10 4.8×10 5.6×10 5.1×10 6.2×10 5.6×10 2.4×10-5 Ka 2.1×10-2 1.6×10-7 1.4×10-12 1.9×10-10 1.8×10-13 1.6×10-10 1.8×10-5 4.2×10-10 Kb
3.2 （1）计算pH=5.0时，H3PO4的摩尔分数x3、x2、x1、x0。（2）假定H3PO4各种形式总浓度
是0.050 mol·L-1，问此时H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-的浓度各为多少？ 答案： （1）x0?Ka1Ka2Ka3[H?]3?Ka1[H?]2?Ka1Ka2[H?]?Ka1Ka2Ka210?2.16?7.21?12.31?10?12.16?10?14.37?10?21.69
?10?15.00?3.0?10?10x1?10?14.3710?12.16?12.16?6.2?10?3?1.0(0.994)
x2?10(10?12.16?10?14.37)10?12.16?15.0010x3??1.4?10?3（2）c=0.050mol·L-1
??11[PO3mol?L?14]?c?x0?1.5?10??4?1[HPO2]?c?x?3.1?10mol?L41[H2PO]?c?x2?0.050(0.0497)mol?L[H3PO4]?c?x3?7.2?10?5mol?L?1?4?1
3.3 某溶液中含有HAc、NaAc和Na2C2O4，其浓度分别为0.80、0.29和1.0×10-4 mol·L-1。计
算此溶液中C2O42-的平衡浓度。 答案：溶液的酸度由HAc-Ac-所决定
[H?]?c?HAc?c?Ac??Ka?0.80?10?4.76?10?4.32 0.29[C2O]?cx0? ?2?4cKa2[H?]?Ka2?4?4.29
1.0?10?10?5.2?10?5mol?L?1?4.32?4.2910?10
3.4 三个烧杯中分别盛有100mL 0.30 mol·L-1的HAc溶液。如欲分别将其pH调整至4.50、5.00
及5.50，问应分别加入2.0 mol·L-1的NaOH溶液多少毫升？ 答案：c(HAc)x0?100?2.0?V(NaOH)
V(NaOH)?0.30?100x0?15.0x0
2.0x0?Ka，可算得x0 ?[H]?Ka4.50 0.35 5.3
5.00 0.63 9.5
5.50 0.85 12.8
pH
x0 V(NaOH)
3.5 已知NH+4的pKa=9.25。计算I=0.10时，NH+4的pKMa和pKCa。 答案：I=0.1时，查附录表一，?H+?0.826，?NH??0.745
4K?KaMa?NH+4?NH?10?9.25?0.745?10?9.38 pKaM?9.38
+43K?KaCa?NH+?H?NH?10?9.25?30.745?10?9.29 pKaC?9.29 0.826
3.6 写出下列物质水溶液的质子条件： （1）NH3；（2）NH4Cl；（3）Na2CO3；（4）KH2PO4；（5）NaAc+H3BO3。 答案：
（1）NH3 [NH4+]+[H+]=[OH-] （2）NH4Cl [H+]=[NH3]+[OH-] （3）Na2CO3 [H+]+[HCO-3]+2[H2CO3]=[OH-] （4）KH2PO4 [H+]+[H3PO4]=[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-] （5）NaAc+H3BO3 [H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-]
3.7 计算下列各溶液的pH：
（1）0.10 mol·L-1 ClCH2COOH（氯乙酸）； （2）0.10 mol·L-1六次甲基四胺(CH2)6N4； （3）0.010 mol·L-1氨基乙酸；
（4）氨基乙酸溶液等电点（即NH3+CH2COOH和NH2CH2COO-两种离子的浓度相等时）； （5）0.10 mol·L-1 Na2S;