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13．已知反应：C(s)+CO2(g)?2CO(g), K1?(1042K)?4.6, K2?(940K)?0.05，问：
?（1）上述反应为吸热反应还是放热反应？?rHm?（2）940K的?rGm?(3) 该反应的?rSm??吸热反应， 180kJ .mol-1
.
-1
?? ?? 5.4 kJ mol
190 J .mol-1 .K-1
?2Hg(g) + O2(g)14．在高温下HgO(s)发生分解：2HgO(s)在693K时分解的总压力是51.6 kPa
,在723 K时生成的两种气体的总压力为108 kPa，
（1）计算在723 K和693K时的平衡常数K?以及HgO(g)和O2的分压力
（2）如果将10.0 g的HgO(s)放在1.0 L的容器里，温度升高到723K，则有多少克的HgO(s)没有分解？ 723K: 0.179, 72 kPa, 36 kPa; 693K,0.0197, 34.4 kPa, 17.2kPa 7.41g
14．在高温下HgO(s)发生分解：2HgO(s)在693K时分解的总压力是51.6 kPa
（1）计算在723 K和693K时的平衡常数K?以及HgO(g)和O2的分压力
（2）如果将10.0 g的HgO(s)放在1.0 L的容器里，温度升高到723K，则有多少克的HgO(s)没有分解？ 723K: 0.187, 72 kPa,36 kPa; 693K,0.0204,34.4 kPa,17.2kPa 7.41g
?2Hg(g) + O2(g),在723 K时生成的两种气体的总压力为108 kPa，
§4 溶液中的离子平衡
习 题
1. 写出下列各酸（或碱）的共轭碱（或共轭酸）： （1）HCN、HNO2、HF、HIO3、H3PO4 （2）HCOO-、ClO4-、S2-、C2O42-、CO32- 2. 计算下列的溶液的pH：
（1） 0.2 mol?L-1 HClO4; （2）将50 mL0.10 mol?L-1 HI稀释至1.0 L （3） 将pH为8.00和10.00的NaOH溶液等体积混合；
（4）将pH为2.00的强酸和pH为13.00的强碱溶液等体积混合。 （0.70 2.30 9.70 12.65）
3．阿司匹林的有效成分是乙酰水杨酸HC9H7O4，其Ka=3.0×10。在水中溶解0.65g乙酰水杨酸，最后稀释至65 mL.，计算该溶液的pH. （ 2.41）
4．在298K时，已知0.10 mol?L-1的某一元弱酸水溶液的pH为3.00，试汁算：
-4
（1）该酸的解离常数； （2）该酸的解离度； (3) 将该酸溶液稀释一倍后的Ka、?及pH。
[（1）K＝1.0×10-5 （2）1℅ （3）K＝1.0×10-5 ?=1.4℅ pH=3.15]
5. 欲配制pH=5.0的缓冲溶液，需称取多少克NaAc·3H2O固体溶解在300 mL 0.5 mol?L的HAC的溶液中？ （36g）
6. 某溶液含有Fe和Fe，其浓度均为0.050 mol?L，要求Fe(OH) 3沉淀而不生成Fe(OH) 2沉淀，需控制pH在什么范围？ （pH在2.8～6.5） 7. 计算下列溶液的pH。
（1）0.20 mol?L-1 HAc和0.10 mol?L-1 NaOH等体积混合； （4.75） （2）0.20 mol?L HAc和0.20 mol?L NaOH等体积混合； （8.72） （3）0.20 mol?L-1 NaAC和0.10 mol?L-1 HCl等体积混合； （4.75） 8. 根据AgI的容度积，计算：
（1）AgI在纯水中的溶解度(g·L-1)； （2.1×10-6） （2） 在0.0010 mol?L-1 KI溶液中AgI的溶解度(g·L-1)； （1.9×10-11） （3）在0.010 mol?L-1 AgNO3溶液中AgI的溶解度(g·L-1)。 （1.9×10-12）
9. 1g 的FeS固体能否溶于100 mL 1.0 mol?L的盐酸溶液中？已知FeS的溶度积常数为6.0×10，H2S的总电离平衡常数为9.23×10-22，相对分子量（FeS）=87.9。 （能溶）
10. 某一元弱酸HA的浓度为0.010 mol?L-1，在常温下测得其pH为4.0。求该一元弱酸的解离常数和解离度。 （解离常数和解离度分别为1.0×106，1%）。
11. 在含有0.50 mol?L-1 MgCl2溶液中加入等体积的0.10 mol?L-1氨水，能否产生Mg(OH) 2沉淀？若氨水中同时含有0.02 mol?L-1 NH4Cl，能否产生沉淀？若使Mg(OH)2恰好不产生沉淀，需再加入NH4Cl多少克？（按1L溶液计算）（18.9g）
12. 某溶液中含有Pb2+和Zn2+,两者的浓度均为0.10 mol?L-1。在室温下通入H2S气体使之成为H2S饱和溶液，并加HCl控制S2-浓度。为了使PbS沉淀出来，而Zn2+仍留在溶液中，则溶液中的H+浓度最低应是多少？此时溶液中的Pb2+是否被沉淀完全?
（最低H+浓度为0.71 mol?L-1 cPb=2.1×10-6）
2?-1
3+2+-1
-1-1
-1-18
13．在离子浓度各为0.1 mol·L-1的Fe3+、Cu2+、H+等离子的溶液中，是否会生成铁和铜的氢氧化物沉淀？当向溶液中逐滴加入NaOH溶液时（设总体积不变），能否将Fe3+、Cu2+离子分离。(pH>3.68时Fe3+离子完全沉淀，不生成Cu(OH)2沉淀)
14. 将100 mL 0.02 mol?LMnCl2与100 mL 0.01 mol·L含NH4Cl的氨水溶液相混合, 计算此混合溶液中NH4Cl的浓度最低达多少时才不致生成Mn(OH)2 。 （1. 93×10-2 mol·L -1 ）
15. 在氯离子和铬酸根离子浓度均为0.100 mol?L-1的混合溶液中逐滴加入AgNO 3溶液（忽略体积的变化）时，AgCl和Ag 2CrO 4哪一种先沉淀？当Ag 2CrO 4开始沉淀时溶液中氯离子的浓度为多少？ （5.28?10 mol·L
-1
-5
-1 -1
）
16. 用NaOH溶液来处理MgCO3沉淀，使之转化为Mg(OH)2沉淀，计算这一转化反应的标准平衡常数。若0.0045 mol MgCO3沉淀在1.0 L NaOH溶液中转化为Mg(OH)2沉淀，此NaOH溶液的最初浓度至少应为多少？ （Ka=1.22×106， 74.1mol/L）
17. 在血液中H2CO3—NaHCO3缓冲对的作用之一是从细胞组织中迅速除去由运动产生的乳酸（简记为HL）。
-（1）求HL?HCO3?H2CO3?L-的平衡常数。 （3.3×102）
-1
-2
-1
-（2）若血液中[H2CO3]=1.4×10 mol?L，[HCO3]=2.7×10 mol?L，求血液的pH值。 （7.66）
-3
（3）若向1.0L血液中加入5.0×10-3mol HL后，pH为多大？ （6.91） （已知H2CO3：Ka1=4.2×10，Ka2=5.6×10；HL：Ka=1.4×10）
-7
-11
-4
§5 氧化还原电化学
习 题
1.写出下列指定元素在各自化合物中的氧化数:
H4P2O7 O ；Na2S2O3 S ；Pb3O4 Pb ；KO2 K ，O ；(?5-C5H5)Fe Fe ；Mn (CO)(NO3)3 Mn 。 2. 用氧化数法配平下列反应式 ① FeS2 + O2 ? Fe2O3 + SO2
② H2O2 + KI + H2SO4 ? K2SO4 + I2 + H2O ③ NH4NO2 ? N2 + H2O
④ P4 + HNO3 ? H3PO4 + NO?
⑤ KMnO4 + H2C2O4 ? K2CO3 + MnO2 + H2O + CO2
3. 用离子-电子法配平下列方程式
① Cu + HNO3(浓) ? Cu(NO3)2 + NO2 ? + H2O ② NaClO + NaCrO2 + NaOH ? NaCl + Na2CrO4 + H2O ③ H2O2 + KMnO4 + H2SO4 ? MnSO4 + K2SO4 + H2O ④ I2 + NaOH ? NaIO3 + NaI
⑤HCNS + KClO3 ? CO2 + NO + SO2 + KCl + H2O
4. 写出下列各电对的电极反应
① OH/H2 ; ② O2/OH ; ③ MnO4/MnO2; ④ H2O2/H2O; ⑤ CrO4/CrO2
5. 写出下列电池的电极反应和电池反应，并计算其电极电势. ① (-) Zn | Zn2+ (1.0mol?L-1)|| Cu2+ (1.0 mol?L-1)| Cu (+)
2+
-1
2+
-1
---2--
② (-) Mg | Mg (0.1mol?L)|| Fe (1.0 mol?L)| Fe (+)
③ (-)Pb(s)?Pb2? (10-2 mol?L-1 ) || VO2?(0.1 mol?L-1), V3?(10-5 mol?L-1), H?(10-1 mol?L-1)?Pt (+)
-1
6. 能否配制含有等浓度(mol?L)的下列各对离子的酸性水溶液？为什么？ ① Sn2+ 和 Hg2+ ② SO3 和 MnO4 ③ Sn 和 Fe
7. 根据电极电势解释下列现象：
① 金属铁能置换铜离子，而三氯化铁溶液又能溶解铜板。 ② 二氯化锡溶液贮存易失去还原性。
③ 硫酸亚铁溶液久放会变黄。
④ 锂的标准电极电势虽比钠低，但为什么锂同水的作用不如钠剧烈?
⑤ 重铬酸钾能氧化浓盐酸中的氯离子，而不能氧化浓氯化钠溶液中的氯离子?
2+
2+
2--
8. 计算298K时，下列反应的标准吉布斯自由能变，并将其设计成原电池，写出电池符号。 ① 2Ca(OH)2 + Cl2 = CaCl2 + Ca(ClO)2 + 2H2O ② SO2 + 2H2S = 2H2O + 3S
③ MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
9. 设计一个原电池，计算室温时，反应H2(g) + ?O2(g) =H2O(l)反应的平衡常数。
(3.58×1041)
2+2-10. 设计一个原电池，计算室温时，反应 Ba + SO4 = BaSO4(s) 反应的平衡常数。
(9.26×10-11)
11. 已知反应：2Ag++Zn=2Ag+Zn2+ 开始时[Ag+]=0.1mol·L-1，[Zn2+]=0.3mol·L-1，求达平衡时，溶液中剩余的
?Ag+浓度(已知：?Ag?/Ag?0.799V, ?Zn2?/Zn??0.763V)。
?（2.44×10-27 mol·L-1）
12. 已知?AsO?3?4/3?AsO3??0.58V，?I3-
-
?2/I???0.535V
3-
-
+
对于反应：AsO3+ I3 + H2O = AsO4+ 3I+ 2H ① 判断上述反应在标准状态下的自发方向.
② 计算反应的平衡常数；
③ 当溶液pH = 7以及[H+]=6.0时，反应的方向。
（0.154）
13. 将铜片插入盛有0.5mol?L-1的CuSO4溶液的烧杯中，银片插入盛有0.5 mol?L-1的AgNO3溶液的烧杯中，已知：
??Ag?/Ag?0.799V， ?Cu2?/Cu?0.342V。
?