发布时间 : 星期一 文章2019-2020学年高中化学专题4烃的衍生物第一单元卤代烃学案苏教版选修5更新完毕开始阅读
代烃的性质——能发生水解反应和消去反应，而且具有烯烃的性质——能发生加成反应，使溴水褪色，使酸性KMnO4溶液褪色和发生加聚反应；因为卤代烃是非电解质，不能电离，所以该卤代烃不能与AgNO3溶液直接反应。
10．某烃A与Br2发生加成反应生成二溴代物B。B用热的NaOH醇溶液处理得有机物C，经测定C的分子中含有两个碳碳双键，其分子式为C5H6。C在催化条件下加氢可得到分子式为C5H10的有机物D，D的一氯代物只有1种结构。则烃A的结构简式为( )
A．CH3CH2CH2CH===CH2 B．CH2===CH—CH2—CH===CH2 C.D.
解析：选D。A能与Br2加成得到二溴代物，则A分子中含有一个碳碳双键；根据D的分子式及其一氯代物只有1种结构，可知D为环戊烷；各步反应碳骨架未发生变化，故A为环戊烯，D项正确。
11．卤代烃在氢氧化钠水溶液存在的条件下水解，这是一个典型的取代反应。其实质是带负电的原子团(如OH等阴离子)取代了卤代烃中的卤原子。例如：CH3CH2Br＋OH―→CH3CH2OH＋Br。
写出下列反应的化学方程式。 (1)溴乙烷跟NaHS反应：
________________________________________________________________________。 (2)碘甲烷跟CH3COONa反应：
________________________________________________________________________。 (3)由碘甲烷、无水乙醇和金属钠合成甲乙醚 (CH3OCH2CH3)：
________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：根据题目提供的卤代烃发生取代反应的实质：带负电的原子团(如OH等阴离子)取代了卤代烃中的卤原子。分别找出NaHS、CH3COONa中的阴离子HS、CH3COO即可作答(1)和(2)小题；(3)小题已有了卤代烃，缺少提供阴离子(CH3CH2O)的物质，应该通过乙醇和金属钠反应生成的CH3CH2ONa来提供。
答案：(1)CH3CH2Br＋NaHS―→CH3CH2SH＋NaBr (2)CH3I＋CH3COONa―→CH3COOCH3＋NaI (3)2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑， CH3I＋CH3CH2ONa―→CH3CH2OCH3＋NaI
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12．某同学用如图所示装置(Ⅰ)制取溴苯和溴乙烷。已知溴乙烷为无色液体，难溶于水，沸点为38.4 ℃，熔点为－119 ℃，密度为1.46 g·cm；乙醇能与氢卤酸发生取代反应生成卤代烷烃。
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主要实验步骤如下：
①检查气密性后，向烧瓶中加入一定量苯和液溴；
②向锥形瓶中加入乙醇和浓硫酸的混合液至恰好没过进气导管口； ③将A装置中纯铁丝小心往下插入混合液中；
④点燃B装置中酒精灯，用小火缓缓对锥形瓶加热10 min。 请填写下列空白：
(1)步骤③中，观察到的现象是______________________________________________。 (2)导管a的作用是____________________________________________________。 (3)C装置中U形管内用蒸馏水封住管底的作用是___________________________ ________________________________________________________________________。 (4)反应完毕后，U形管内的现象是__________________________________________；分离出溴乙烷时所用最主要仪器的名称是________(只填一种)。
(5)为证明溴和苯的上述反应是取代反应而不是加成反应，该同学用装置(Ⅱ)代替B、C直接与A相连重新反应。
①装置(Ⅱ)的锥形瓶中，小试管内的液体是________(填名称)，其作用是________； 小试管外的液体是________(填名称)，其作用是_____________________________ ________________________________________________________________________。 ②反应后，向锥形瓶中滴加________(填化学式)溶液，现象是___________________， 其作用是_________________________________________________________________； 装置(Ⅱ)还可以起到的作用是________________________________________________。 解析：本实验利用苯和溴发生取代反应制取溴苯同时生成HBr；利用乙醇和HBr反应生成溴乙烷，是一道综合性的实验，主要考查溴苯的制备及产物的检验。
答案：(1)剧烈反应，液体沸腾，烧瓶上方及导管a中有红棕色气体 (2)导气，冷凝回流
(3)溶解吸收HBr，防止HBr及产物逸出
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(4)液体分层，上层为水层，下层为无色油状液体 分液漏斗 (5)①苯 吸收挥发出的Br2蒸气 水 吸收HBr气体
②AgNO3 生成浅黄色沉淀 检验Br，证明发生取代反应生成HBr 防倒吸
[能力提升]
13．卤代烃在工农业生产及人们的生活中具有广泛的用途，如四氯化碳可用作灭火剂、氟利昂曾用作冷冻剂、氯仿曾用作麻醉剂，卤代烃还是合成高分子化合物的原料。
已知下面三个反应(其中A为氯代烃，B为烯烃)： KOH的醇溶液
反应①：A―――――――→B； 加热
酸性KMnO4溶液反应②：B―――――――――→CH3COOH＋CO2↑＋H2O； 加热R—O—O—R反应③：CH3CH2CH===CH2＋HBr―――――→ CH3CH2CH2CH2Br。 请回答下列问题：
(1)化合物B的分子式为________，1 mol化合物B完全燃烧需要消耗标准状况下________L的氧气。
(2)由丙醇可以制备B，该反应的反应条件为________，反应类型为________。 (3)假设A在H核磁共振谱中有两组峰，且峰面积之比为6∶1，那么A在氢氧化钾水溶液中加热生成的有机化合物的结构简式为______________________________________。
(4)写出B在有机过氧化物(R—O—O—R)中与HBr反应的化学方程式：_______________________。
(5)下列有关实验室检验A中是否含有氯元素的方法或试剂正确的是________。 a．燃烧法 b．AgNO3溶液
c．NaOH溶液＋稀硝酸＋AgNO3溶液 d．NaOH醇溶液＋AgNO3溶液
解析：(1)由反应②中碳元素守恒可知，B为含有3个碳原子的烯烃，故B为丙烯。 (2)由实验室制备乙烯的方法可知，用丙醇制备丙烯需要浓硫酸并加热，该反应的化学浓硫酸方程式可以表示为CH3CH2CH2OH――→CH3CH===CH2↑＋H2O，由此可知该反应为消去反应。 △
(3)A为一氯丙烷，而在H核磁共振谱中有两组峰，且峰面积之比为6∶1的只有2-氯丙烷。
(4)由已知反应③可知，B在有机过氧化物中与HBr发生加成反应，且Br原子加在1号碳原子上。
(5)氯代烃在水溶液中不能电离出氯离子，需要在碱性条件下水解或在氢氧化钠的醇溶
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液中发生消去反应，才能使氯代烃中的氯转化为溶液中的Cl，再用AgNO3溶液检验，但因为氯代烃在碱性条件下水解或在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应后的混合液呈碱性，必须加硝酸中和后才能检验。
答案：(1)C3H6 100.8 (2)浓硫酸、加热 消去反应 (3)
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R—O—O—R
(4)CH3CH===CH2＋HBr―――――→CH3CH2CH2Br (5)c
14．根据下面的反应路线及所给信息，回答下列问题：
(1)标准状况下的烃A 11.2 L在氧气中充分燃烧可以产生88 g CO2和45 g H2O，则A的分子式是________。
(2)B和C均为一氯代烃，且在NaOH醇溶液作用下均只有一种产物D，则B和C的名称(系统命名)分别为
________________________________________________________________________。 (3)D的结构简式为____________________，D中碳原子是否都处于同一平面？________。
(4)E的同分异构体的结构简式是_________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)①②③的反应类型依次是__________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)写出②③的化学反应方程式：_________________________________________ ___________________、_____________________________。
解析：(1)88 g CO2为2 mol，45 g H2O为2.5 mol，标准状况下的烃A 11.2 L，即为0.5 mol，所以1分子烃A中含碳原子数为4，氢原子数为10，则分子式为C4H10。(2)C4H10存在正丁烷和异丁烷两种，但从框图上看，A与Cl2在光照条件下发生取代反应时有两种产物，且在NaOH醇溶液作用下的产物只有一种，则A只能是异丁烷，取代后的产物为2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷。(3)～(6)B、C发生消去反应后生成2-甲基丙烯，在Br2的
CCl4溶液中发生加成反应，生成E：，再在NaOH的水溶液中水解生成F：
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