发布时间 : 星期五 文章物理化学第八章模拟试卷C及答案更新完毕开始阅读
11. 2 分
[答] ?(Pb2+/Pb(Hg)) = ? ? (Pb2+/Pb) - RT/2F×ln[a(Pb(Hg))/a(Pb2+)] ?(Pb2+/Pb) = ? ? (Pb2+/Pb) - RT/2F×ln[a(Pb(s))/a(Pb2+)]
? 不相同， ? ?相同
12. 2 分
??
[答] Pt,Cl2(p)|Cl -(a1)||Cl -(a2)|Cl2(p),Pt （2分）
13. 2 分
[答] E, 对消 (2分)
14. 2 分
[答] Hg(l)|Hg2SO4(s)|SO42-(aq)||Hg22+(a)|Hg(l)
15. 2 分
[答] Qr= T?S = 21.57 kJ·mol-1
16. 2 分
[答] - 2Sb(s) + 6OH(m) = Sb2O3(s) + 3H2O + 6e- 6H2O + 6e- = 3H2(g,p?) + 6OH- (m) 2Sb(s) + 3H2O = Sb2O3(s) + 3H2(g,p?)
17. 2 分
[答] E??- E?
3=2E1 2
18. 2 分
[答]
摩尔甘汞电极||Fe3+，Fe2+|Pt 或 Hg(l)|Hg2Cl2(s)|Cl –(aCl?=1)||Fe3+，Fe2+|Pt
19. 2 分
[答] Ag(s)│Ag+
(aq)‖SO2?4(aq)│Ag2SO4(s),Ag(s)
三、计算题 ( 共 5题 40分 ) 20. 10 分
[答] (1) ?$rGm= ?rGm= -zE?F = -474.8 kJ·mol-1 ?$rHm= 2?fHm(298 K) = -571.8 kJ·mol-1 ?rUm= Q - W = ?rHm- ∑?RT = -564.4 kJ·mol-1 ?rSm= (?rHm- ?rGm)/T = -325.6 kJ·mol-1 因 ?rGm< 0 过程 (1) 为自发过程，又 ∵ W= 0 -?rGm- Wf> 0 过程为不可逆过程 (2) 始、终态与 (1) 相同，故 ?rGm、?rHm、?rUm、?rSm
与 (1) 相同 因Wf = 374.78 kJ·mol-1 则 -?rGm- Wf = 100.0 kJ·mol-1 此过程仍为不可逆过程
21. 10 分
（2分） （2分） （2分）
(1分) (1分) (1分) (1分)
(2分) (2分) (2分)
[答]
⑴ Hg(l)|Hg2+||OH -|O2(g),Pt ⑵
E?E$
?7
)4
（4分） （4分）
?RT4F$ln(10?5)(100.212?0.099 V?0?7，能自发进行。
0.21⑶
2+-2 -12+
[Hg]=2.09×10mol·kg Hg浓度大于此值时不再反应。
E?0?E?RT4Fln[Hg2?](102)4 （2分）
22. 10 分
解:电池反应: Cd(s)＋2H+(0.01 mol·kg-1 NaOH中)─→Cd2+＋H2(p?) E＝E?－RT/(2F)×ln{a(Cd2+)·f(H2)/[a2(H+)·a(Cd,s)]
f(H2)＝1, a(Cd,s)＝1 0＝0.40 V－0.0296×lg{a(Cd2+)a2(OH-)/[a2(H+)·a2(OH-)]}
＝0.40－0.0296lg(Ksp/Kw2)
Ksp＝3.266×10-14
23. 5 分
[答] Sn + 2e ─→ Sn ?G= -2F?
112+4+4+
$3---
$$ Sn + 2e ─→Sn ?G= -2F?2
22+
$$ Sn + 4e ─→ Sn ?G= -4F?3
3$$ ?G= ?G1+ ?G2= -4F?3
求得： ?3= 0.005 V (3分) Sn│SnCl4(aq)│HCl(aq)│H2,Pt (2分)
24. 5 分
解: ? ? (Cl2,Cl-)＝E1＝1.3595 V (1分) ? ? (AgCl,Ag,Cl-)＝E2＋E1＝0.2225 V (1分) E3＝? ? (Cl2,Cl-)－? ? (AgCl,Ag,Cl-)＝1.1370 V (3分)
四、问答题 ( 共 3题 20分 ) 25. 10 分
2$$?$$$$$ [答](1) Cd-Hg(12％Cd)│CdSO4·23H2O(饱和)│Hg2SO4(s)│Hg(l) (3分) (2) 反应: Cd-Hg齐＋Hg2SO4(s)＝Cd2+＋SO4＋2Hg(l) (3分) (3) 12％的Cd-Hg齐处在 ab线上, 虽含 Cd量略有变化, 但 Cd-Hg齐液相中的组成(a点)保持不变。所以 E 稳定。 (4分)
2?
26. 5 分
[答] (1) pH= -（2分）
lgaH+
；
(Es?Ex)F(2) pHx=pHs+RTln10
Ex，pHx是未知物的电动势和pH值，Es，pHs是标准缓冲液的电动势和pH值。目前
国际上有五个公认的标准缓冲溶液。 （3分）
27. 5 分
[答] [?(?rGm/T)/?T]p = -?rHm/T2 (2分) zF
$$T2T1T2T1?d(E/T)$m=
??rHm/T?dT$m$2
zFE1??rH
T1$?zFE??Hr2T2$ (2分)
即 ?rSm(1) = ?rSm(2)
即 (?E1/?T1)p= (?E2/?T2)p (1分)