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银在盐酸中的溶解反应为:
2Ag(s)?2H?(aq)?2Cl?(aq)?2AgCl(s)?H2(g)
因为??(H?/H2)???(AgCl/Ag),所以银不溶于1.0mol?dm?3的HCl溶液。 银在HI中的溶解反应为:
2Ag(s)?2H?(aq)?2I?(aq)?2AgI(s)?H2(g)
因为??(H?/H2)???(AgI/Ag),所以银能溶于1.0mol?dm?3的HI溶液。
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25、氢气在锌电极上的超电势?与电极上通过的电流密度j的关系为:
??0.72V?0.116Vlgj/(A?cm?2)
在298K时,用Zn做阴极,惰性物质做阳极,电解液浓度为0.1mol?kg?1的ZnSO4溶液,设pH为7.0。若要使H2(g)不与Zn同时析出,应控制电流密度在什么范围内?(提示:注意分析超电势使氢电极电势增大还是减小)
解:Zn作阴极,电解液浓度为0.1mol?kg?1(?0.1mol?dm?3)的ZnSO4溶液,阴极可能发生的反应为:
Zn2??2e??Zn 2H??2e??H2
锌的析出电势:
?氢气的析出电势 ? ? : p(H)?p2???(Zn2?/Zn)???(Zn2?/Zn)???0.7618V?0.05917lgc(Zn2?)/c?20.05917lg0.1??0.7914V2
?(H?/H2)???(H?/H2)??0.05917??2?lg?c(H)/c??(阴)??20.05917?72?lg?10??(阴)??0.4142V??(阴)??2为使氢气不与Zn同时析出,即Zn析出,氢气不析出,则要求:
?(H?/H2)??(Zn2?/Zn)
?0.4142V??(阴)??0.7914V则 ?(阴)?0.3772V
由 0.72V?0.116Vlgj?0.3772V 解得 j?1.1?10?3A?cm?2
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