发布时间 : 星期五 文章内蒙古师范大学分析化学答案02更新完毕开始阅读
1mol PbO2 ═ 1mol H2C2O4 ═ 1mol Pb2+ 1mol PbO ═ 1mol Pb2+ ═ 1mol H2C2O4
2n (PbO2) + n (PbO) = 4.000?10-3mol ………… ….. …… …..…..(1)
(4) 沉淀所有Pb2+消耗的H2C2O4物质的量，由PbC2O4沉淀溶于酸后，用KMnO4溶液滴定的物质的量得到： 1mol H2C2O4 ═ 2/5 mol KMnO4
n沉 =5/2?0.04000?30.00?10-3 =3.000?10-3mol
1mol PbO2 ═ 1mol H2C2O4 ═1mol Pb2+ 1mol Pb2+ ═ 1mol H2C2O4
n (PbO2) + n (PbO) = 3.000?10-3mol ………… ….. …… ….. ….. (2) (5) 样品中PbO2的物质的量可由(1)减(2)式得到：
n (PbO2) = 4.000?10-3-3.000?10-3 = 1.000?10-3mol …………….(3) 样品中PbO的物质的量可由(2)减(3)式得到：
n (PbO) = 3.000?10-3-1.000?10-3 = 2.000?10-3mol
wPbO2?nPbO2?MPbO2ms?100%wPbO1.000?10?3?239.2??100%?19.38%1.234n?MPbO?PbO?100%ms2.000?10?3?223.2??100%?36.18%1.234解法2：
加入的H2C2O4使PbO2还原为Pb2+，反应为：PbO2 + H2C2O4 +12H+ = Pb2+ + 2CO2↑ + 6H2O
nPbO2?nH2C2O4滤液中未反应的H2C2O4和最后PbC2O4酸化得到的H2C2O4与KMnO4反应。
5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ +10 CO2↑ + 8 H2O
与KMnO4反应的H2C2O4的物质的量：n1=5/2?0.040000?40.00?10-3= 4.000?10-3mol
则与PbO2反应的H2C2O4的物质的量：n2=0.2500?20.00?10-3-4.000?10-3mol = 1.000?10-3mol
wPbO2?nPbO2?MPbO2ms?100%1.000?10?3?239.2??100%?19.38%1.234PbC2O4中铅的物质的量与PbC2O4酸化后得到的H2C2O4的物质的量相等： 则n(PbCrO)= 5/2?0.040000?30.00?10-3 = 3.000?10-3mol
4
则PbO的物质的量：n3=3.000?10-3-1.000?10-3 = 2.000?10-3mol
wPbO?nPbO?MPbO?100%ms2.000?10?3?223.2??100%?36.18%1.234
34. 0.4897g铬铁矿试样经Na2O2熔溶后，使其中的Cr3+氧化为Cr2O72-，然后加入10mL 3mol.L-1 H2SO4及50mL 0.1202mol.L-1硫酸亚铁溶液处理。过量的Fe2+需用15.05mL K2Cr2O7标准溶液滴定，而1.00mL K2Cr2O7标准溶液相当于0.006023g Fe。试求试样中的铬的质量分数。若以Cr2O3表示时又是多少？已知：M(Fe)=55.85，M(Cr)=51.99, M(Cr2O3)=151.99 解：本题为返滴定方式测定铬的含量。
返滴定用的K2Cr2O7溶液给出1.00mL K2Cr2O7标准溶液相当于0.006023g Fe ，须先换算成物质的量浓度。K2Cr2O7标准溶液物质的量浓度计算：1mol Cr2O72+ ====== 6mol Fe2+
cK2Cr2O71?0.0060236??0.01797mol.L?1 ?355.85?1.00?10
根据分解反应及滴定反应，找出被测组分Cr(Cr2O3)与过量的Fe2+以及Fe2+与返滴用的Cr2O72+
间的化学计量关系，即可解决问题。
本题涉及的化学反应：Cr2O3 + 2Na2O2 = 2Na2CrO4 + Na2O
2 CrO42+ + 2H+ = Cr2O72+ + H2O Cr2O72+ + 6 Fe2+ +14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 真正与试样中铬反应的Fe2+的物质的量应为加入Fe2+的总物质的量中减去与滴定剂K2Cr2O7
反应的Fe2+的物质的量。
1mol Cr3+ == 1/2mol Cr2O72+ === 3mol Fe2+ 1mol Cr2O3 === 1mol Cr2O72+ == 6mol Fe2+
wCr1[(c?V)FeSO4?6(c?V)KCrO]?MCr2723??100%ms1(0.1202?50.00?6?0.1750?15.05)?10?3?51.99?3?100%0.4897?15.53%
1mol Cr2O3 ==== 2mol Cr3+ ===== 6mol Fe2+
wCr2O31[(c?V)FeSO4?6(c?V)KCrO]MCr2O32276??100%ms1(0.1202?50.00?6?0.1750?15.05)?10?3?151.99?6?100%0.4897?22.69%
35. 称取苯酚试样0.4082g，用NaOH溶解后，移入250.0mL容量瓶中，加入稀释至刻度，摇匀。吸取25.00mL，加入溴酸钾标准溶液(KBrO3+KBr)25.00mL，然后加入HCl及KI。待析出I2后，再用0.1084mol.L-1 Na2S2O3标准溶液滴定，用去20.04mL。另取25.00mL溴酸钾标准溶液做空白实验，消耗同浓度的Na2S2O3 41.60 mL。试计算试样中苯酚的质量分数。已知：M(C6H5OH)=94.11 解：有关的反应式为：BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O 3Br2+C6H5OH=C6H2Br3OH+3HBr
Br2+2I-=I2+2Br- 2S2O32-+I2=2I-+S4O62-
可知：BrO3-～C6H5OH～6S2O32-，
则 cKBrO3?VKBrO3?得：cKBrO3?1?cNa2S2O3?VNa2S2O3 641.60?0.1084?0.03006mol?L?1
6?25.00
故苯酚在试样中的含量为
wC6H5OH?[(cV)KBrO3?1250.0?cNa2S2O3VNa2S2O3)?MC6H5OH?625.00?100%ms1250.0?0.1084?24.04)?94.11?625.00?100%0.4082(0.03006?25.00???89.80%
第八章 沉淀滴定法 作业及答案
一、选择题(每题只有1个正确答案)
1. 法扬斯法测定Cl-的指示剂应选择( D )。 [ D ]
A. K2CrO4 B. 曙红 C. NH4Fe(SO4)2 D. 荧光黄
2. 在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-，测定结果会( A )。 [ A ]
A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 无法判断
答：莫尔法测定Cl-的酸度应控制在中性或微碱性介质中进行。如果酸度太高，因部分CrO42- 转变成Cr2O72-，CrO42-+ 2H+
Cr2O72-+ H2O，CrO42-指示剂浓度降低，则终点推迟出现。
3. 用佛尔哈德法测定Br-，既没有将AgBr沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机溶剂，测定结果会( C )。 [ C ]
A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 无法判断
答：佛尔哈德法返滴定法测定Cl-时，由于AgCl的溶解度比AgSCN大，当剩余的Ag+被滴定完毕后，过量的SCN-将与AgCl发生沉淀转化反应：
AgCl↓+ SCN-AgSCN↓+ Cl-
此反应的发生使本应产生的FeSCN2+红色不能及时出现，或已经出现的红色随着摇动而消失，此时，要想得到持久的红色就必须继续滴入SCN-，这使终点和计量点会相差较远，引起较大的误差。为了防止出现这种现象，可采用下列措施：
(1) 当AgCl沉淀完毕后将其滤去，然后再用KSCN标准溶液滴定滤液中过量的Ag+。此法的缺点是手续繁多，且操作不当会造成较大误差。
(2) 加入过量的AgNO3后，将试液煮沸，使AgCl沉淀凝聚之后在进行滴定，可减慢其转化速率，也可得到满意的结果。
(3) 形成AgCl沉淀后，加入少量有机溶剂，如：硝基苯、苯、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、甘油或邻苯二甲酸二丁酯等，用力振摇后使AgCl沉淀表面覆盖一层有机溶剂而与外部溶液隔开，以防止转化反应进行。该方法简单易操作，效果也较好。
由于AgBr沉淀的溶解度比AgSCN小的多，不会发生上述转化，所以不影响测定
4. 某吸附指示剂的pKa =5.0，以银量法测定卤素离子时，pH应控制在( B )。 [ B ]
A. pH? 5.0 B. 5.0? pH? 10.0 C. 10.0? pH? 12.0 D. pH ?12.0
答：吸附指示剂多数是有机弱酸，由于法扬司法被吸附变色的是有机弱酸的共轭碱阴离子，所以必须控制适宜的酸度使指示剂在溶液中保持其阴离子状态，以起到指示剂的作用。适宜的最高酸度即最低pH值应控制在附指示剂的pKa值；最低酸度即最高pH值应控制在使金属离子不产生沉淀为宜，而pH?10.0时，Ag+会生成Ag2O沉淀。
5. 法扬斯法测定卤离子时，常加入糊精或淀粉等胶体保护剂，关于其作用，
下列叙述错误是( D )。 [ D ] A. 保持沉淀处于溶胶状态 B. 便于沉淀吸附更多指示剂 C. 防止卤化银沉淀凝聚 D. 防止指示剂分解变质
答：法扬司法使用的指示剂是吸附指示剂，其变色机理是吸附在沉淀表面而变色，为了使终点变色敏锐，必须保持沉淀有较好的吸附能力。保持沉淀处于溶胶状态，使其具有较大的比表面，是保持其吸附能力的最好办法，加入糊精或淀粉等胶体保护剂的目的就在于此。
6. 用银量法测定Na2CO3和NaCl的混合试样，适宜采用( B )。 [ B ]
A. 莫尔法 B. 佛尔哈德法 C. 法扬斯法 D. 三种方法都不行
答：佛尔哈德法适合在酸性条件下测定。如用摩尔法、法扬司法时，会生成Ag2CO3沉淀造成误差。
7. 下列试样中的氯在不另加其它试剂的情况下，可用莫尔法直接测定的是( B )。 [ B ]
A. FeCl3 B. KCl C.NaCl + Na2S D. NaCl + Na2SO4
8. 用沉淀滴定法测定Ag+，选用下列( C )方式为宜。 [ C ]
A. 莫尔法直接滴定 B. 莫尔法间接滴定 C. 佛尔哈德法直接滴定 D. 佛尔哈德法返滴定
二、填空题
1. 沉淀滴定法中，莫尔法测定Cl-的终点颜色变化为 白色变为砖红色 。
2. 法扬斯法常采用荧光黄、曙红等作指示剂，这些指示剂都属于有机化合物，按其变色原理这类指示剂应属于 吸附 指示剂。
3. 佛尔哈德法的滴定终点，理论上应在化学计量点 之后 到达，但因为沉淀吸附，在实际操作中常常在化学计量点 之前 到达。 答：滴定反应 Ag+ + SCN- 指示反应 Fe3+ + SCN-AgSCN↓(白色) Ksp(AgSCN) = 1.0?10-12 FeSCN2+(红色) K形 = 138
由于是过量的SCN-与Fe3+结合显红色，所以，理论上滴定终点应在化学计量点之后到达；但