发布时间 : 星期四 文章无机化学考研辅导2更新完毕开始阅读
4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2=8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2 （2）在浸取的Na2CrO4溶液中加入Na2S溶液还原
2Na2CrO4+6Na2S+23H2O=8Cr(OH)3↓+3Na2S2O3+22NaOH
（3）将Cr(OH)3在高温下灼烧
2Cr(OH)3=Cr2O3+3H2O （4）用铝热剂还原Cr2O3
Cr2O3+2Al=2Cr+Al2O3
3、从辉钼矿（MoS2）中提取MoO3的主要步骤: （1）焙烧： 2MoS2+7O2=2MoO3+4SO2 （2）加氨水浸取： MoO3+2NH3·H2O=(NH4)2MoO4+H2O （3）加(NH4)2S除Cu2+等杂质
Cu(NH3)42++(NH4)2S→CuS↓+2NH4++4NH3↑
（4）酸化析出钼酸： (NH4)2MoO4+2HCl=H2MoO4↓+2NH4Cl （5）热解： H2MoO4=MoO3+H2O 4、Cr(Ⅲ)化合物
Cr2O3实验室制法：(NH4)2Cr2O7=Cr2O3+N2+4H2O Cr2O3的两性氧化物：
Cr2O3+6H+→2Cr3++3H2O
Cr2O3+2OH-+3H2O→2Cr(OH)4-(或CrO2-)
Cr3+在水溶液中以Cr(H2O)63+形式存在，为紫色。铬盐溶液常呈绿色，这是因为内界H2O被其他离子置换的缘故，如[Cr(H2O)6]Cl3为紫色。[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O为淡绿色，
[Cr(H2O)4Cl2]·Cl·2H2O为暗绿色。Cr3+在碱性溶液中易被氧化为CrO42-，如：
2Cr3++3H2O2+10OH-=2CrO42-+8H2O
5、Cr(Ⅵ)化合物
Cr2O72-与CrO42-之间存在平衡：2CrO42-（黄）+2H+=Cr2O72-（橙红）+H2O
因为BaCrO4(黄色)，PbCrO4(黄色)，Ag2CrO4(红色)为难溶盐，而重铬酸盐较易溶解，所以K2Cr2O7溶液中加Ba2+、Pb2+、Ag+时均生成相应的铬酸盐沉淀。这些反应主要用来检验CrO42-和Cr2O72-，或Ba2+、Pb2+、Ag+。
在酸性溶液中Cr2O72-与H2O2反应生成兰色CrO5，也可检验Cr2O72-。
Cr2O72-+4H2O+2H+→2CrO5+5H2O
K2Cr2O7是实验室常用的氧化剂，可氧化许多还原性物质，产物为Cr3+。
6、钼和钨化合物
MoO3(白色)和WO3(黄色)不溶于水，但可溶于氨水或强碱溶液中生成相应的盐。如：
MoO3+2NH3.H2O→(NH4)2MoO4+H2O WO3+2NaOH→Na2WO4+H2O
酸化钼酸盐和钨酸盐均可析出相应的钼酸和钨酸。 (NH4)2MoO4+2H+→H2MoO4↓+2NH4+ Na2WO4+2H+→H2WO4↓+2Na+
与H2CrO4比较，H2MoO4、H2WO4具有如下特性：难溶于水，氧化性弱；酸性弱，形成多酸能力强。
在酸化的钼酸盐和钨酸盐溶液中通H2S，可得相应棕色的硫化物沉淀：
MoO42-+3H2S+2H+→MoS3↓+4H2O WO42-+3H2S+2H+→WS3↓+4H2O
在酸化的钼酸盐或钨酸盐溶液中加入磷酸盐或硅酸盐，并稍加热，可制得钼或钨的杂多酸盐，如：
12MoO42-+3NH4++HPO42-+23H+=(NH4)3[P(Mo3O10)4]·6H2O↓（黄）+6H2O
此反应可用于来鉴定MoO42-和PO43-。 五、锰
1、常见氧化态
有+2、+3、+4、+6、+7，在酸性溶液中，+2最稳定，MnO4-、MnO42-、MnO2、Mn3+都是较强的氧化剂。 2、由软锰矿（MnO2）制取KMnO4的步骤：
（1）软锰矿与KOH混合，在氧化剂存在下热熔融。氧化剂可是空气中的O2或KClO3，KNO3等，如：2MnO2+4KOH+O2→2K2MnO4+2H2O
（2）酸化K2MnO4溶液，歧化为KMnO4和MnO2。
3MnO42-+4H+→2MnO4-+MnO2↓+2H2O
也可通入Cl2或用电解等方法将MnO42-氧化为MnO4-。 （3）锰的化合物
KMnO4是实验室中常用的氧化剂之一,稳定性较差，加热易放出O2：
4KMnO4→K2MnO4+MnO2+O2
4MnO4-+4H+→4MnO2↓+3O2↑+2H2O
KMnO4还原产物随介质酸碱性不同而不同；酸性介质还原为Mn2+；中性或弱碱性介质中还原为MnO2；强碱性介质中还原为MnO42-。
习题1：对同一族元素来说，随周期数增加，为什么主族元素低氧化态趋于稳定，而过渡元素高氧化态趋于稳定？
习题2：为什么Ti、Zr、Hf不溶于稀HCl、稀H2SO4或HNO3，
却容易溶于酸性较弱的氢氟酸中？
习题3：为什么只存在VF5不存在VCl5？而对Nb、Ta来说，既
存在五氟化物也存在五氯化物？ 习题4：解释下列现象
（1）BaCrO4和BaSO4溶度积相近，为什么前者能溶于强酸，而后者却不溶？
（2）为什么Fe能使Cu2+还原，而Cu能使Fe3+还原？ （3）为什么Cu(NH3)+无色而Cu(NH3)42+呈深兰色？ （4）变色硅胶为什么干燥时呈蓝色，吸水后变粉红色？
习题5：已知Cr(OH)3的Ksp=6.3×10-31,Cr(OH)4-的β4=6.3×1029，求： （1）在1.0L 0.1mol·L－1 Cr3+溶液中逐滴加入碱液，当Cr(OH)3 沉淀完全时溶液的pH值。
（2）将上述沉淀过滤并溶于1.0L NaOH溶液中，欲使其刚好全部溶解，则NaOH溶液的浓度为多少？
练 习 题
1. 完成并配平下列反应方程式. (1) TiO2 + H2SO4(浓 )→ (2) TiO2+ + Zn + H+→ (3) Ti3+ + CO32- + H2O → (4) NH4VO3→
(5) V2O5+ NaOH →
(6) VO2+ + H2C2O4 + H+ → (7) Cr(OH)3+ Br2+ OH- → (8) Cr2O3+ Al →
(9) Cr2O72- + Fe2+ +H+ → (10) MnCO3→
(11) MnO4- + H2O2 + H+ → (12) MnO2 + H2SO4(浓 )→ (13) Mn2+ + BiO3- + H+ → (14) MnO4- + SO32- + H2O → (15) KMnO4 (S)→
2. 根据下列实验现象，给出反应方程式.
(1) 向酸性VOSO4溶液中滴加KMnO4溶液,则溶液由蓝色变为黄色
(2) 在酸性介质中,用Zn还原Cr2O72-时，溶液由橙色经绿色最后变为蓝色,放置一段时间后,又变为绿色.
(3) 向MnSO4溶液中滴加NaOH溶液有白色沉淀生成,在空气中放置沉淀变为棕褐色. 3. 解释下列实验现象. (1) TiCl3·6H2O晶体一般呈紫色,有时也可能为绿色的TiCl3·6H2O的晶体
(2) 三氯化钛溶液与氯化铜溶液混合后稀释有白色沉淀析出 (3) 四氯化钛试剂瓶打开后会冒白烟
(4) 向K2Cr2O7与H2SO4溶液中加入H2O2,再加乙醚并摇动,乙醚层为蓝色,水层逐渐变绿
(5) 向BaCrO4固体加浓盐酸时无明显变化,经加热后溶液变绿 (6) 向K2Cr2O7溶液中加AgNO3溶液,有砖红色沉淀析出,再加NaCl溶液并煮沸,沉淀变为白色
4. 用反应方程式表示下列合成过程 (1) 用钛铁矿制备金属钛 (2) 由铬铁矿制备铬黄 (3) 由黑钨矿制备钨粉 (4) 由MnS制备KMnO4
(5) 由MnSO4制备K4[Mn(CN)6]
5. 设计方案将含有Al3+、Cr3+、Mn2+、Zn2+离子的溶液进行分离。 6. 暗绿色固体A，不溶于水，将A 于NaOH共熔得易溶于水的化合物B，将B溶于水后加入H2O2得黄色溶液C，向C中加稀硫酸至酸性后转化为橙色溶液D，向酸化的D溶液中滴加Na2SO3变绿色溶液E，向E中加入氨水得灰蓝色沉淀F，再加入NH4Cl并微热则F溶解得紫红色溶液G，试确定A～G各为什么物质，并给出相关的反应方程式。 7. 棕黑色粉末A不溶于水，将A与稀硫酸混合后加入H2O2并微热得无色溶液B。向酸性的B中加NaBiO3粉末后得紫色溶液C，向C中加入NaOH溶液至碱性后滴加Na2SO3溶液有绿色溶液D生成。向D中滴加稀硫酸又生成A和C。少量的A可在室温下与浓盐酸作用生产暗黄色溶液E，加热后有黄绿色气体F和近无色的溶液G生成。向B中滴加NaOH溶液有白色的沉淀H生成。H不溶于过量的NaOH。但在空气中H逐渐变为棕黑色。请确定A～H各为什么物质，并给出相关的反应方程式。 8. 下列的化合物都有颜色。指出那些化合物的颜色是由电荷跃迁引起的。
(1)[Cu(NH3)4]SO4深蓝
(2)K4[Mn(CN) 6]深紫 (3)[Ni(NH3) 6]SO4蓝色 (4)K2[MnBr4]黄绿 (5)Ag2CrO4砖红 (6)BaFeO4红色 (7)Na2WS4橙色 (8)(NH4) 2MoS4橙红 (9)Cu[CuCl3]棕褐 (10)(NH4) 2Cr2O7橙红
9. 写出钛与热的浓盐酸,氢氟酸反应的离子方程式.试解释两者差别的原因
10. 如何利用Ti3+离子的还原性来测定溶液中钛的含量?
11. 简述向正钒酸盐的溶液中加酸时,钒酸根的聚合情况及颜色的变化,并解释V2O5和多钒酸根离子有颜色的原因
12. 试写出用氧化还原容量法测定钒的离子方程式(还原剂以2价的铁离子和草酸为例)
13. VO2Cl的盐酸溶液与较强的还原剂锌汞齐反应,溶液中的颜色会发生什么样的变化.写出相应的化学反应方程式
14. 三氯化铬中配位水被氨分子取代时,能生成多少种配合物?它们的颜色如何变化?试用晶体场理论解释.
15. 现有一不锈钢样品,含有Fe、Ni Cr和Mn四种金属，试设计一种简单的定性分析方法。
16. 第一过渡元素中，哪些离子可能表现出明显的姜-泰勒畸变？
17. 简述V2O5的性质和用途
18. 计算溶液中0.1mol/LCr3+不发生水解的最低的PH值。 [Cr(H2O)6]3+==[Cr(OH)(H2O)5]2+ + H+ K=10-4
19. 在K2Cr2O7的饱和溶液中加入浓H2SO4，并加热到200℃时，发现溶液的颜色变为蓝绿色，经检验反应开始时溶液中并无任何还原剂存在，试说明上述变化原因。 20. 铬酸洗液是怎样配制的？为什么它有去污能力？如何使用它比较合理？失效时有何外观现象？怎样再生？