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数据如下：
－
c(X)/(mol/L) 0.000 0.0200 0.0600 0.101 0.300 0.500
E1/2/V －0.405 －0.473 －0.507 －0.516 －0.547 －0.558
试求该配离子的组成及稳定常数。（实验在25oC下进行，并假定Dc≈Ds） 解：
组成为PbX2
＋
5. 在0.10mol/L NaClO4溶液中，Ni2的半波电位为－1.02V（vs·SCE）。在0.10mol/L NaClO4和0.100mol/L乙二胺（en）溶液中，半波电位为－1.46V 。试计算Ni(en)32+的稳定常数。（假定金属离子和配位离子的扩散系数相等。） 假定：
6. 在 1mol/L HCl 电解质中，某金属离子的极谱还原波是可逆的， (1) 用经典极谱法测得如下数据：
电极电位，E (vs SCE)/V 扩散电流，i/μA -0.515 2.0 -0.539 4.0 -0.561 6.0
平均极限扩散电流为 10.024A，计算此还原波的 ?1/2 和 n。
(2) 汞柱高度为 64cm 时，平均极限扩散电流 id = 10.024A；当汞柱高度升到 81cm 时， 平均极限扩散电流 id为多少？
[答] (1) 根据 E = E 1/2 + 0.059/ z lg[(id-i)/i] 可知 - 0.515 = E 1/2 + 0.059/ z lg(10.0 - 2.0)/2.0 ...........①
- 0.539 = E 1/2 + 0.059/ z lg(10.0-4.0)/4.0 ...........②
解联立方程组,得 z = 1 E 1/2 = - 0.55 V (2) 已知 , h1= 64 cm , id1 = 10.0 ?A h2=81cm id1/id2= h11/2/h21/2
id2 = id1×(h2/h1)1/2=10.0×9/8 = 11.25?A
7. 将6.10mg K2Cr2O7溶于酸性溶液中, 通入10.0毫安的恒电流 20分钟才达到终点, 计算 K2Cr2O7纯度.
[答] I2, 阴极, 防止试液酸度改变, KI, 起导电作用.
光分析
1. 在光学分析法中, 采用钨灯作光源的是 (3) (1)原子光谱； (2)分子光谱； (3)可见分子光谱； (4)红外光谱
2. 下面几种常用的激发光源中, 最稳定的是 (4) (1)直流电弧； (2)交流电弧； (3)电火花； (4)高频电感耦合等离子体 3. 已知： h=6.63×10-34 J?s则波长为 0.01nm 的光子能量为 (3) (1) 12.4 eV； (2) 124 eV； (3) 12.4×105eV； (4) 0.124 eV 4. 绘出下列函数的一般图像，并说明其用途：
(1) S = f(H) S 为谱线的黑度, H 为曝光量。 (2) I = f(c) I 为谱线的强度，c 为分析物浓度。
(3) ?S = f(c) ?S 为分析线对黑度差，c 为分析物浓度。
(1) 如图。S-lgH 为乳剂特性曲线。曲线分曝光不足、过度和正常三部分。光谱定量 分析一般应在正常曝光部分工作。S-lgH曲线对于选择感光板、曝光时间、显影条件 及试样浓度等有重要参考价值。
(2) 如图。由于 lgI = blgc + lgA 得 lgI - lgc 光谱定量分析工作曲线。在一定浓度范围 内分析校准曲线为一直线，b 为斜率，在高浓度下，曲线弯曲；A随工作条件变化。 为了消除这些影响，采用内标校准曲线法。
(3) 如图。?S-lgc 为内标工作曲线。它是最基本的光谱定量分析方法，标准试样不少于 三个，该方法的优点是准确度较高。
4. 以光栅作单色器的色散元件，若工艺精度好，光栅上单位距离的刻痕线数越多， 则： (1) (1) 光栅色散率变大，分辨率增高； (2) 光栅色散率变大，分辨率降低 (3) 光栅色散率变小，分辨率降低； (4) 光栅色散率变小，分辨率增高 5. 对同一台光栅光谱仪，其一级光谱的色散率比二级光谱的色散率 (3) (1) 大一倍； (2) 相同； (3) 小一倍； (4) 小两倍
6. 矿物中微量Ag、Cu的发射光谱定性分析应采用的光源是 (2)
(1) ?CP光源； (2) 直流电弧光源； (3) 低压交流电弧光源； (4) 高压火花光源 7. 以直流电弧为光源, 光谱半定量分析含铅质量分数为10-5以下的Mg时, 内标线为
。, 应选用的分析线为 (1) 2833.07A。, 激发电位为4.3eV (1)MgⅠ2852.129A。, 激发电位为12.1eV (2)MgⅡ2802.695A。, 激发电位为5.9eV (3)MgⅠ3832.306A。, 激发电位为8.86eV (4)MgⅡ2798.06A8. WPG—100 型1m平面光栅摄谱仪上使用的衍射光栅为每毫米 1200 条，总宽度
为 50mm，闪烁波长为 300.0nm，试计算此光谱仪的倒线色散率，理论分辨率和闪耀角 （仅讨论一级光谱且衍射角很小）。 [答]1. 角色散率公式: d?/d? = n/dcos? cos? ≈ 1 , n= 1
倒线色散率公式：d?/dl = d/f
d = 1/1200 ( mm ) ; f ≈ 103 ( mm )
所以 d?/dl = 1/(1200×103) mm/mm = 106/(1200×103) nm/mm = 0.8 nm/mm
2. 理论分辨率: R = nN = 1×1200×50 = 60×104 3. 闪耀角: sin?= ?b/2d= 1/2×(300.0×1200×10-6) = 0.18 ?= 10.37°
9. 闪耀光栅的特点之一是要使入射角?、衍射角?和闪耀角?之间满足下列条件(4) (1) ?=? (2) ?=? (3) ?=? (4) ?=?=?
10. 非色散型原子荧光光谱仪、原子发射光电直读光谱仪和原子吸收分光光度计的相同部件是(4)
(1) 光源 (2) 单色器 (3) 原子化器 (4) 检测器
11. 绘出下列函数的一般图像，并说明其用途： (1) S = f(H) S 为谱线的黑度, H 为曝光量。 (2) I = f(c) I 为谱线的强度，c 为分析物浓度。
(3) ?S = f(c) ?S 为分析线对黑度差，c 为分析物浓度。
(1) 如图。S-lgH 为乳剂特性曲线。曲线分曝光不足、过度和正常三部分。光谱定量 分析一般应在正常曝光部分工作。S-lgH曲线对于选择感光板、曝光时间、显影条件 及试样浓度等有重要参考价值。
(2) 如图。由于 lgI = blgc + lgA 得 lgI - lgc 光谱定量分析工作曲线。在一定浓度范围 内分析校准曲线为一直线，b 为斜率，在高浓度下，曲线弯曲；A随工作条件变化。 为了消除这些影响，采用内标校准曲线法。
(3) 如图。?S-lgc 为内标工作曲线。它是最基本的光谱定量分析方法，标准试样不少于
三个，该方法的优点是准确度较高。
3. 2 分
在原子吸收分析中, 如怀疑存在化学干扰, 例如采取下列一些补救措施,指出哪种措施是不适当的 (4) (1)加入释放剂 (2)加入保护剂 (3)提高火焰温度 (4)改变光谱通带 5. 2 分
原子吸收分析中, 有时浓度范围合适, 光源发射线强度也很高, 测量噪音也小, 但测得的校正曲线却向浓度轴弯曲, 除了其它因素外, 下列哪种情况最有可能是直接 原因? (3) (1)使用的是贫燃火焰 (2)溶液流速太大
(3)共振线附近有非吸收线发射 (4)试样中有干扰 6. 2 分
原子吸收光谱仪与原子发射光谱仪在结构上的不同之处是 (4) (1)透镜 (2)单色器 (3)光电倍增管 (4)原子化器 7. 2 分
在原子吸收法中, 原子化器的分子吸收属于 (3) (1)光谱线重叠的干扰 (2)化学干扰 (3)背景干扰