苏教版高二化学选修3随堂练习卷:4.2 配合物的形成和空间构型

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苏教版高二化学选修3随堂练习卷:4.2 配合物的形成和空间构型

配合物的形成与空间构型

题组一 配合物的形成与判断

1.向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水,首先形成难溶物,继续添加氨水,难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象说法正确的是( )

A.反应后溶液中不存在任何沉淀,所以反应前后Cu的浓度不变 B.沉淀溶解后,生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4] C.向反应后的溶液中加入乙醇,溶液没有发生变化

D.在[Cu(NH3)4]离子中,Cu提供孤电子对,NH3提供空轨道 答案 B

解析 硫酸铜溶液中加入氨水先生成蓝色沉淀氢氧化铜,继续加入氨水生成[Cu(NH3)4],铜离子浓度减小;加入乙醇后有深蓝色晶体[Cu(NH3)4]SO4·H2O析出;在[Cu(NH3)4]中,NH3分子中的氮原子提供孤电子对,Cu提供空轨道。 2.下列物质不是配合物的是( ) A.K2[Co(SCN)4] C.CuSO4·5H2O 答案 D

解析 A项,钴离子提供空轨道、硫氰根离子提供孤电子对而形成配位键,所以该物质属于配合物;B项,铁离子提供空轨道、硫氰根离子提供孤电子对而形成配位键,所以该物质为配合物;C项,铜离子提供空轨道、水分子中氧原子提供孤电子对而形成配位键,所以该物质属于配合物;D项,铵根离子中N原子含有孤电子对,氢离子提供空轨道,形成配位键,而配合物是中心原子(或离子)提供空轨道,NH4不是配离子,所以NH4Cl不是配合物。 题组二 配合物组成的分析及判断

3.[Co(NH3)5Cl]配离子,中心离子的配位数是( ) A.1B.2C.4D.6 答案 D

解析 [Co(NH3)5Cl]中,Co为中心离子提供空轨道,Cl、NH3为配体提供孤电子对,有1个氯离子和5个氨分子作配体,配位数为6。

4.配位化合物的数量巨大,组成和结构形形色色。配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心离子、配体、中心离子的化合价和配位数分别为( ) A.Cu、NH3、+2、4 C.Cu、OH、+2、2 答案 A

解析 配合物[Cu(NH3)4](OH)2中,Cu为中心离子,化合价为+2,配体为NH3,配位数为4。 5.关于下列说法正确的是( ) A.配合物[Zn(NH3)4]Cl2配位数为6

B.配合物[Zn(NH3)4]Cl2中,配体为NH3和Cl,[Zn(NH3)4]为内界

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B.Fe(SCN)3 D.NH4Cl

B.Cu、NH3、+1、4 D.Cu、NH3、+2、2

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C.配合物[Zn(NH3)4]Cl2中Zn和NH3以离子键结合 D.在NH4和Fe(CO)5中都存在配位键 答案 D

解析 配合物[Zn(NH3)4]Cl2内界有4个氨分子作配体,所以配位数为4,故A错误;配合物[Zn(NH3)4]Cl2中,配体为NH3,[Zn(NH3)4]为内界,故B错误;配合物[Zn(NH3)4]Cl2中Zn和NH3以配位键结合,故C错误;在NH4中,氮原子提供孤电子对,氢离子有空轨道,它们之间形成配位键,Fe(CO)5中铁提供空轨道,CO提供孤电子对,它们也形成配位键,故D正确。

6.关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物的下列说法中正确的是( ) A.配位体是Cl和H2O,配位数是9

B.中心离子是Ti,配离子是[TiCl(H2O)5] C.内界和外界中的Cl的数目比是1∶2 D.加入足量AgNO3溶液,所有Cl均被完全沉淀 答案 C

7.向含有1mol配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2的溶液中加入足量的AgNO3溶液,生成氯化银沉淀的物质的量是( ) A.0 mol C.2 mol 答案 C

解析 在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中,有一个氯离子在内界,有两个氯离子在外界,溶液中能与银离子反应生成沉淀的是在外界的氯离子,由此可推断1 mol配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2的溶液中加入足量的AgNO3溶液,生成氯化银沉淀的物质的量是2 mol。

8.已知某紫色配合物的组成为CoCl3·5NH3·H2O,其水溶液显弱酸性,加入强碱加热至沸腾有NH3放出,同时产生Co2O3沉淀;向一定量该配合物溶液中加过量AgNO3溶液,有AgCl沉淀生成,待沉淀完全后过滤,再加过量AgNO3溶液于滤液中,无明显变化,但加热至沸腾又有AgCl沉淀生成,且第二次沉淀量为第一次沉淀量的二分之一。则该配合物的化学式最可能为( ) A.[CoCl2(NH3)4]Cl·NH3·H2O B.[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 C.[CoCl(NH3)3(H2O)]Cl2·2NH3 D.[CoCl(NH3)5]Cl2·H2O 答案 D

解析 CoCl3·5NH3·H2O的水溶液显弱酸性,加入强碱加热至沸腾有NH3放出,说明NH3均在内界,向该配合物溶液中加AgNO3溶液,有AgCl沉淀生成,说明该配合物外界有Cl,过滤后再加AgNO3溶液于滤液中无变化,但加热至沸腾又有AgCl沉淀生成,且第二次沉淀量为第一次沉淀量的二分之一,说明该配合物内界也含有Cl,且外界的Cl与内界的Cl个数之比为2∶1。综上分析,D项最有可能。 题组三 配合物的空间构型

9.[Ag(NH3)2]是直线形离子,其杂化轨道类型是( ) A.spB.spC.spD.dsp

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B.1 mol D.3 mol

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答案 A

解析 Ag是以空的5s、5p轨道形成sp杂化轨道,接受NH3提供的孤电子对。

10.铂的两种化合物a和b,其中a为,b为。实验测得a和b具有不同的特性:a

具有抗癌作用,而b没有。则下列关于a、b的叙述正确的是( ) ①a和b属于同一种物质 ②a和b互为同分异构体 ③a和b的空间构型是平面四边形 ④a和b的空间构型是四面体 A.①③B.①④C.②③D.②④ 答案 C

解析 本题考查配合物的异构体的相关知识。因为a和b具有不同的特性,所以a和b一定不是同一种物质;性质不同说明结构不同,而a和b的分子式相同,故二者互为同分异构体;a和b若为四面体,则没有这两种异构体,因此a和b只能是平面四边形。 11.下列说法中错误的是( )

A.当中心原子的配位数为6时,物质常呈八面体空间结构 B.[Ag(NH3)2]中Ag提供空轨道

C.配位数为4的配合物均为正四面体结构

D.已知[Cu(NH3)2]的中心原子采用sp杂化,则它们的空间构型为直线形 答案 C

12.已知[Co(NH3)6]的空间结构如图,其中数字处的小圆圈表示NH3分子,且相邻的NH3分子间的距离相等,Co离子位于八面体的中心,若其中两个NH3被Cl取代,所形成的[Co(NH3)4Cl2]有( )

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A.2种B.3种C.4种D.5种 答案 A

解析 该配离子的空间结构是正八面体,正八面体六个顶点的位置是对称等同的,选取其中一个取代,剩余位置有两种,所以二元取代产物也就是两种。 13.回答下列问题:

(1)[Cu(NH3)4]中存在的化学键类型有____(填字母)。 A.配位键 C.非极性共价键

B.极性共价键 D.离子键

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(2)[Cu(NH3)4]具有对称的空间构型,[Cu(NH3)4]中的两个NH3被两个Cl取代,能得到两种不同结构的产物,则[Cu(NH3)4]的空间构型为________。

(3)某种含Cu的化合物可催化丙烯醇制备丙醛:HOCH2CH===CH2CH3CH2CHO。在丙烯醇分子中发生某种方式杂化的碳原子数是丙醛分子中发生同样方式杂化的碳原子数的2倍,则这类碳原子的杂化方式为____________。 答案 (1)AB (2)平面正方形 (3)sp 解析 (1)[Cu(NH3)4]

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中铜离子与氨分子之间的化学键是配位键,氨分子内部的化学键是极性共价键。

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(3)HOCH2CH===CH2中的C原子,有一个采取sp杂化,两个采取sp杂化;CH3CH2CHO中的C原子有两个采取sp杂化,一个采取sp杂化。

14.(1)水分子在特定条件下容易得到一个H,形成水合氢离子(H3O)。下列对上述过程的描述不合理的是____(填字母)。

a.氧原子的杂化类型发生了改变 b.微粒的空间构型发生了改变 c.微粒的化学性质发生了改变 d.微粒中H—O—H的键角发生了改变

(2)配离子[Cu(NH3)2(H2O)2]的中心离子是_____________________________________, 配位体是________,配位数为________。

(3)过渡元素钴有两种化学式均为Co(NH3)5BrSO4的配合物,且配位数均为6,它们分别溶解于水时电离出的阳离子的化学式可能为______________和____________。鉴别两者的实验方法是分别取样并滴加______________(填化学式)溶液。

答案 (1)a (2)Cu NH3、H2O 4

(3)[Co(NH3)5Br] [Co(NH3)5SO4]BaCl2(或AgNO3)

解析 (1)H2O分子中氧原子采取sp杂化形成4个杂化轨道,孤电子对占据2个sp杂化轨道,由于孤电子对的排斥作用使水分子为V形;H3O中氧原子采取sp杂化形成4个杂化轨道,孤电子对占据1个sp杂化轨道,由于孤电子对的排斥作用,使H3O为三角锥型。因此H2O与H3O的键角不同,微粒的空间构型不同。H2O和H3O结构不同,化学性质不同。

(2)由书写形式可以看出其中心离子是Cu,配位体是H2O、NH3,配位数为4。

(3)由配合物配位数均为6可知溶于水电离出的阳离子可能是[Co(NH3)5Br]和[Co(NH3)5SO4],可根据外界离子进行鉴别。

15.(2018·云南昭通模拟)配位化学创始人维尔纳发现,取CoCl3·6NH3(黄色)、CoCl3·5NH3(紫红色)、CoCl3·4NH3(绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)四种化合物各1 mol,分别溶于水,加入足量硝酸银溶液,立即产生氯化银,沉淀的物质的量分别为3 mol、2 mol、1 mol和1 mol。

(1)请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。

CoCl3·6NH3:___________________________________________________________, CoCl3·5NH3:_____________________________________________________________, CoCl3·4NH3(绿色和紫色):___________________________________________________。 (2)CoCl3·4NH3(绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)的组成相同而颜色不同的原因是_______________。

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