发布时间 : 星期四 文章第六章 《结构化学》第六章题库及答案更新完毕开始阅读
因这些分子在外界光、电、磁等条件发生变化时，分子的几何构型、自旋态就发生变化，或者发生键的生成或断裂，请指出下列化合物是否满足上述条件： (1) Pt(NH3)2Cl2 (2)[CoCl2(NH3)4]+ (3) [Co(en)3]3+ 6147
分别推测下列两对络合物中，哪一个络合物的d-d跃迁能量较低：
(1) Pt(NH3)42+ , Pd(NH3)42+ (2) Co(CN)63-, Ir(CN)63- 6148
CN-是强场配体，Δ0值特别大，按分子轨道理论，它以什么轨道形成反馈π键？ ---------------------------- ( )
(A) 5σ轨道 (B) 1π轨道 (C) 2π轨道 (D) 4σ轨道
6149
+
为什么Co(C5H5)2容易被氧化成[Co(C5H5)2]？
6150
分别推测下列两对络合物中，哪一个络合物的d-d跃迁能量较低：
(1) [RhCl6]3-和[Rh(CN)6]3- (2) [Ni(H2O)6]2+和[Ni(NH3)6]2+
《结构化学》第六章题库答案
6001
分裂成两组, dx2?y2和dz2处于高能级,dxy,dyz,dxz处于低能级。 6002
X-为弱场配体,CN-为强场配体, NH3 介于两者之间。 6003
(A) 6004
否 6005
(C) 6006
-2△0 6007
此结论仅在 Oh场中,中心离子 d 电子数 n=4--7 时才成立。 6008
-0.4△0×6 =-2.4△0 6009
假设填 Td空隙 LFSE(Td)=[4×(-0.267△)+4×0.178△] = -0.356△
假设填 Oh空隙 LFSE(Oh)=[6×(-0.4△)+2×0.6△] = -1.2△
Ni2+倾向填入稳定化能大的空隙中,所以 NiAl2O4 为反尖晶石。 6010
小 6011
参看《结构化学基础》 (周公度编著) p.275 6012
(1) t2g 4 eg2
(2) - 0.4△ (3) │Ms│=6h 2? (4) ?= 26??
6013
(D) 6014
能级次序: dx2?y2最高, dz2次之,dxy再次之,dyz,dxz最低。
理由:①因z方向拉长,相应xy平面上的 4 个L靠近,所以dx2?y2能级升高,dz2能级下降; ②因为 dxy在xy平面内,受L的影响大,所以dxy能级上升,而dyz, dxz受xy平面上
的 4 个L排斥小,所以能级下降。 ③但因z方向上方还有 1 个L,加之dz2的\小环\在xy平面上,可受到L的直接作
用,所以dz2能级高于 dxy 能级。
6015
Oh点群,说明Jahn-Teller效应为 0,按强场排:( t2g )6(eg)0
LFSE =-2.4△0 6016
(B), (D) 6017
否
6018
(B) 6019
(1) [Fe(CN)6]3-: ?= [n(n+2)]1/2??; n1= 1
[FeF6]3-: n2= 5 (2) 中心离子 Fe3+为 d5结构,配位场为八面体场。 [Fe(CN)6]3-: t2g 5; [FeF6]3-: t2g 3 eg 2 。 (3) [Fe(CN)6]3-: 强场; [FeF6]3-: 弱场。 6020
(D) 6021
CoF63-: 顺磁性 -5200 cm-1 Co(CN)63-: 反磁性 -39600 cm-1 6022
由键价理论可得: 络合物 未成对电子 [Fe(CN)6]4- 0 [Fe(CN)6]3- 1 [Mn(CN)6]4- 1 [Co(NO2)6]3- 0 [Fe(H2O)6]3+ 5 [CoF6]3- 4
由晶体场理论 络合物 未成对电子 [Fe(CN)6]4- 0 [Fe(CN)6]3- 1 [Mn(CN)6]4- 1 [Co(NO2)6]3- 0 [Fe(H2O)6]3+ 5 [CoF6]3- 4
磁性 反磁性 顺磁性 顺磁性 反磁性 顺磁性 顺磁性 磁性 反磁性 顺磁性 顺磁性 反磁性 顺磁性 顺磁性