第六章 《结构化学》第六章题库及答案

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在 [PtCl3(C2H4)]-中,哪些因素的影响使得 C2H4 分子络合前后 C—C 键键长发生什么样的变化? 6035

Jahn-Teller 效应的内容为_____________。 6036

在过渡金属络合物中,由于Jahn-Teller 效应使构型发生畸变,若为强场配位体,畸变发生在d7,d9,若为弱场配位体,发生在____________。 6037

络离子 [Re2Cl8]2-具有重叠式构型,实验测定的 Re—Re 键较正常单键短( 224 pm )。 (1)说明该络离子的对称点群; (2)试由金属原子价轨道的成键情况(作图表示),说明 Re—Re 键为什么较短; (3)说明该络离子为什么不是交叉构型。 (Re的原子序数为 75,电子组态为 6s25d5) 6038

请画出[Re2Cl8]2-的结构,并讨论: (1) [Re2Cl8]2-的成键情况; (2) [Re2Cl8]2-中存在的对称元素和所属点群。 6039

下列八面体络合物的电子结构中哪个将发生较大的畸变?----------------------------- ( ) (A) (t2g)5(eg)2 (B) (t2g )3(eg )2 (C) (t2g )4(eg )2 (D) (t2g )6(eg )3 6040

下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大?------------------------------------ ( ) (A) 六水合铜(Ⅱ) (B) 六水合钴(Ⅱ) (C) 六氰合铁(Ⅲ) (D) 六氰合镍(Ⅱ) (E) 六氟合铁(Ⅲ) 6041

下列配为位离子中,哪个构型会发生畸变?------------------------------------ ( ) (A) Cr(H2O)63+ (B) Mn(H2O)62+ (C) Fe(H2O)63+ (D) Cr(H2O)62+

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下列八面体络合物中,哪些会发生畸变?为什么? Ni(H2O)62+, CuCl64-, Cr(CN)63-, Co(NH3)62+ 6043

根据 Jahn-Teller 效应,说明下列配位离子的几何构型:

Fe(H2O)62+, Fe(CN)64-, CuCl64-, FeF64- , Ni(CN)64- 6044

Ni2+的低自旋络合物常常是平面正方形结构,而高自旋络合物则多是四面体结构,试用杂化轨道理论解释之。 6045

为什么 Mn3+的六配位络离子为变形八面体,而 Cr3+的配位络离子为正八面体构型? 6046

下列四种过渡金属络离子中,具有理想正八面体构型的有:------------------------- ( ) (A) [Cr(NH3)6]3+ (B) [Cu(NH3)6]2+ (C) 高自旋 [Mn(H2O)6]2+ (D) 低自旋 [Fe(CN)6]3- 6047

Ni2+有两种络合物,根据磁性测定知 [Ni(NH3)4]2+是顺磁性,[Ni(CN)4]2-为反磁性,试推测其空间结构。( Ni 的原子序数为 28) 6048

写出八面体形的 Co(en)33+及 [Co(NH3)4Cl2]+可能出现的异构体。 6049

写出八面体形的 [Co(en)(NH3)2Cl2]+可能出现的异构体。 6050

指出 ZnCl42-,Ni(CN)42-,Mn(H2O)42+,TiCl4,Ni(CN)53-的配位多面体的结构型式。 6051

正八面体络合物 MA6中的三个配位体 A 被三个 B 取代,所生成的络合物MA3B3有

多少种异构体?这些异构体各属什么点群? 6052

单核羰基络合物 Fe(CO)5的立体构型为:------------------------------------ ( ) (A) 三角双锥 (B) 四面体 (C) 正方形 (D) 八面体 (E) 三角形 6053

四羰基镍的构型应为:------------------------------------ ( )

(A)正八面体 (B)平面三角形 (C)四面体 (D)正方形 6054

CO 与过渡金属形成羰基络合物时,CO 键会:------------------------------------ ( ) (A)不变 (B)加强 (C)削弱 (D)断裂 6055

Ni(CO)4 中 Ni 与 CO 之间形成:------------------------------------ ( ) (A)?键 (B) ?键 (C) ?-?键 6066

Mn(CO)4NO 是否符合 18 电子规律? 6067

羰基络合物中,CO 键的键长比 CO 分子键长应:------------------------------------ ( ) (A) 不变 (B) 缩短 (C) 变长 6068

ReRe四重键中,? 键由__________轨道迭加而成(键轴为z轴)。 6069

什么是 Jahn-Teller 效应?用它解释 Cu(en)32+在水溶液中逐级稳定常数(K1, K2和K3)的特点。 6070

什么是螯合效应?其实质是什么?

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用配位场理论估算下列离子的不成对电子数: (a) MnO43- (b) NiI42- (c) MoCl63- (d) Au(CN)4- (e) Ru(NH3)63+ 6072

求算下列离子的配位场稳定化能( LFSE,以△0为单位)。 (a) Mn(H2O)62+ (b) Fe(CN)64- (c) FeF63- (d) Co(NH3)63+ (e) Fe(H2O)62+ 6073

(?5-C5H5)2Fe 中记号?5表示什么? 6074

Fe3(CO)10(?2-CO)2 中记号?2表示什么? 6075

用配位场理论判断 Ni(CO)4 不能观察到 d-d 跃迁的光谱,对吗? 6076

用配位场理论判断 Ni(CO)4 中的 d 电子的排布为_________。 6077

若忽略电子相互作用, d2组态在正八面体场中的简并度为_______。 6078

dz2sp3 杂化轨道形成___________几何构型。 6079

dx2-y2sp3 杂化轨道形成___________几何构型。 6080

d2sp3 杂化轨道形成_________几何构型。 6081

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