发布时间 : 星期一 文章无机化学第15章 氮族元素习题更新完毕开始阅读
是BiCl3：
Sb3++3OH- === Sb(OH)3↓
Sb(OH)3+3OH- === SbO33-+3H2O
Bi3++3OH- === Bi(OH)3↓
将两种盐溶于稀盐酸，分别加入溴水，能使溴水褪色的是SbCl3，另一种盐是BiCl3：
Sb3++Br2 === Sb5++2Br-
向两种盐溶液中加入NaOH和NaClO溶液，微热，有土黄色沉淀生成的是BiCl3，另一种盐是SbCl3：
Bi3++ClO-+4OH-+Na+ === NaBiO3↓+2H2O+Cl-
（4）向两种盐溶液中加入AgNO3溶液，有白色沉淀生成的是NaPO3，另一种盐是NaNO3：
Ag++PO3- === AgPO3↓
分别将两种盐酸化后煮沸，这时偏磷酸盐PO3-将转化为正磷酸盐PO43-。再分别加入过量的(NH4)2MoO4，有特征的黄色沉淀磷钼酸铵生成的是偏磷酸钠，无此特征现象的是硝酸钠：
PO43-+12MoO42-+24H++3NH4+ === (NH4)3PMo12O40·6H2O↓+6H2O
分别将两种盐晶体加入HNO3溶液,有棕色NO2气体生成的是NaNO3，另一种盐是NaPO3：
NO3- +NO2- +2H+ === 2NO2↑+H2O
（5）向两种盐溶液中加入AgNO3溶液，有黄色沉淀生成的是Na3PO4，有白色沉淀生成的是Na2SO4：
3Ag++PO43- === Ag3PO4↓ (黄色) 2Ag++SO42- === Ag2SO4↓ (白色)
向两种盐溶液中加入BaCl2溶液后生成的白色沉淀不溶于硝酸的是Na2SO4，生成的白色沉淀溶于硝酸的是Na3PO4：
Ba2+ +SO42- === BaSO4↓ 3Ba2+ +2PO43- === Ba3(PO4)2 ↓ Ba3(PO4)2+4H+ === Ba2+ + 2H2PO4-
向两种盐溶液中加入碘水溶液，能使碘水褪色的是Na3PO4，不能使碘水褪色的是Na2SO4。因为Na3PO4溶液碱性较强，碘水发生歧化反应：
3I2+6PO43-+3H2O === 5I-+IO3-+6HPO42-
（6）将两种盐溶液酸化后滴加Na2SO3溶液，颜色变黄、有I2生成的是KIO3，另一种盐是KNO3：
2IO3-+5SO32-+2H+ === I2+5SO42-+H2O
将两种盐分别与NaNO2晶体混合后滴加浓硫酸，有气态NO2放出的是KNO3，另一种盐是K IO3：
NO3- +NO2- +2H+ === 2NO2↑+H2O 2IO3-+5NO2-+2H+ === I2+5NO3-+H2O
向两种盐溶液中分别加入BaCl2溶液，生成白色沉淀者为KIO3，另一种则为KNO3：
2KIO3+BaCl2 === Ba(IO3)2 ↓+2KCl
15-10 提纯下列物质。
（1）除去N2气体中的少量O2和H2O； （2）除去NO中的少量NO2；
（3）除去NaNO3溶液中的少量NaNO2； 解：
（1）将N2气通过赤热的铜粉，除去少量O2：
O2+2Cu === 2CuO
再用P2O5干燥N2，除去少量H2O。
（2）将气体通过水或NaOH溶液后除去NO2，再用P2O5干燥：
3NO2+H2O === HNO3+NO
2NaOH+2NO2 === NaNO2+NaNO3+H2O
（3）向溶液中加入少量HNO3溶液后加热，可除去溶液中NO2-：
2NO2- +2H+ === NO2+NO+H2O
或向溶液中加入少量NH4NO3溶液后加热，可除去溶液中NO2-：
NH4++NO2- === N2+2H2O
15-11 试分离下列各对离子。
（1）Sb3+和Bi3+；（2）PO43+和NO3-；（3）PO43-和SO42-；（4）PO43-和Cl- 解： （1）向溶液中加入过量NaOH溶液，Sb3+生成可溶性的SbO33-而Bi3+生成Bi(OH)3沉淀：
Sb3++6OH- === SbO33-+3H2O Bi3++3OH- ===Bi(OH)3↓
（2）向溶液中加入AgNO3溶液，PO43-与Ag+生成Ag3 PO4沉淀而NO3-留在溶液中。 （3）将溶液用硝酸酸化后加入BaCl2溶液，SO42-转化为BaSO4沉淀而PO43-转化为H2PO4-留在溶液中。
（4）将溶液用硝酸酸化后加入AgNO3溶液，Cl-转化为AgCl沉淀而PO43-转化为H2PO4-留在溶液中。
15-12 现在下列六种磷的含氧酸盐固体，试加以鉴定。 Na4P207，NaPO3，Na2HPO4，NaH2PO4，NaH2PO2，NaH2PO3 解：
向六种盐的水溶液中分别加入AgNO3溶液生成白色沉淀的是Na4P207和NaPO3：
P2074-+4Ag+ ===Ag4P207↓ （白） PO3-+Ag+ ===AgP03↓ （白）
生成黄色沉淀的是Na2HPO4，NaH2PO4：
HPO42-+3Ag+ === Ag3P04↓(黄)+H+ H2PO4-+3Ag+ ===Ag3P04↓(黄)+2H+
生成黑色沉淀的是NaH2PO2，NaH2PO3：
H2PO2-+4Ag++2H2O === 4 Ag↓(黑)+H3PO4+3H+ H2PO3-+2Ag++H2O === 2 Ag↓(黑)+H3PO4+H+
15-13 解释下列实验现象。
（1）向含有Bi3+和Sn2+的澄清溶液中加入NaOH溶液会有黑色沉淀生成。 （2）向Na3PO4溶液中滴加AgNO3溶液时生成黄色沉淀，但向NaPO3溶液中滴加AgNO3溶液时却生成白色沉淀。
（3）向AgNO3溶液中通入NH3气体，先有棕褐色沉淀生成，而后沉淀溶解得到无色溶液，但向AgNO3溶液中通入SbH3气体，生成的沉淀在SbH3过量时也不溶解。
（4）在煤气灯上加热KNO3晶体时没有棕色气体生成，但KNO3晶体混有CuSO4时有棕色气体生成。
（5）分别向NaH2PO4，Na2HPO4和Na3PO4溶液中加入AgNO3溶液时，均得到黄色的Ag3PO4沉淀。
（6）向Na2HPO4溶液中加入CaCl2溶液有白色沉淀生成，但向NaH2PO4溶液中 加入CaCl2溶液没有沉淀生成。 解：
（1）在碱性条件下Sn2+将Bi3+还原为单质Bi，生成的粉末产物为黑色：
3Sn2+ + 2Bi3+ + 18OH- = 2Bi ↓+ 3Sn(OH)62-
（2）Na3PO4溶液中滴加AgNO3溶液时生成黄色Ag3 PO4沉淀，向NaPO3溶液中滴加AgNO3溶液时生成的是Ag PO3沉淀，它显白色。 Ag+离子的极化能力较强，其半径也较大，因而Ag3PO4中Ag+与负电荷多的PO43-之间的附加极化作用较强，很容易发生电荷跃迁，吸收可见光显颜色。而AgPO3中Ag+与负电荷少的PO3-之间的附加极化作用较弱，很难发生电荷跃迁，即可见光照射后不发生电荷跃迁，因而显白色。
（3）向AgNO3溶液中通入NH3气体，先生成棕褐色Ag2O沉淀，NH3过量则Ag2O与NH3生成配合物而溶解：
2Ag++2NH3+H2O === Ag2O↓+2NH4+ Ag2O+2NH4++2NH3===2Ag(NH3)2++H2O
向AgNO3溶液中通入SbH3气体,发生氧化还原反应，生成的沉淀为Ag和Sb2O3，过量的SbH3不能溶解Ag和Sb2O3：
12Ag++2SbH3+3H2O === 12 Ag↓+Sb2O3↓+12H+
（4）K+极化能力弱，在煤气灯上加热KNO3晶体时生成KNO2和O2，不生成棕色NO2：
2KNO3 === 2KNO2+O2↑
在KNO3晶体混有CuSO4，混合物受热时，NO3-接触极化能力较强的Cu2+使NO3-分解成棕色NO2气体：
4KNO3+2CuSO4 === 4NO2↑+O2↑+2CuO+2K2SO4
（5）AgH2PO4和Ag2HPO4比Ag3PO4溶解度大得多，因此向NaH2PO4，Na2HPO4和Na3PO4溶液中加入AgNO3溶液时，都生成黄色的Ag3PO4沉淀。
（6）CaHPO4不溶于水，Ca(H2PO4)2溶于水。所以向Na2HPO4溶液中加入CaCl2溶液有白色沉淀生成，向NaH2PO4溶液中加入CaCl2溶液没有沉淀生成。
15-14 比较下列磷的含氧酸的酸性强弱。
H3PO2，H3PO3，H3PO4，H4P207
解：
酸性 H4P207>H3PO2>H3PO3>H3PO4 H3PO2 Ka?=5.89×10-2 H3PO3 K1?=3.72×10-2 H3PO4 K1?=7.11×10-3 H4P207 K1?=1.23×10-1
15-15 完成下列所示物质转化的反应方程式并给出反应条件。
P4O6?P4O10 P4???H3PO3???H3PO4
PH3?PCl3?PCl5
解：
白磷在不充分的空气中燃烧，生成的氧化物为P4O6：
P4+3O2 ===P4O6
白磷缓慢与H2O2作用，产物中含有H3PO3：
P4+6H2O2 === 4H3PO3
白磷与不足量的干燥氯气反应，生成PCl3：
P4+6Cl2 === 4PCl3
白磷在碱中歧化，生成PH3。加热有利于歧化反应进行（NaH2PO2进一步歧化为Na3PO4）：
P4+3NaOH+3H2O === PH3↑+3NaH2PO2
PH3与不足量的干燥氯气反应，生成PCl3：
2PH3+3Cl2 === 2PCl3+6HCl
P4O6与过量氧作用，生成P4O10：
P4O6+2O2 === P4O10
P4O6缓慢溶于冷水，生成H3PO3：
P4O6+6H2O === 4H3PO3
PCl3水解生成H3PO3：
PCl3+3H2O === H3PO3+3HCl
PCl3与过量的干燥氯气反应，生成PCl5：
PCl3+Cl2 === PCl5
P4O10与过量水作用，生成H3PO4：
P4O10+6H2O === 4H3PO4
将H3PO3氧化，生成H3PO4：
H3PO3+H2O2 === H3PO4+H2O
PCl5彻底水解，生成H3PO4：
PCl5+6H2O === H3PO4+5HCl