(全国通用)19版高考化学一轮复习第41讲晶体结构与性质学案

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A.18 g冰(图1)中含O—H键数目为2NA B.28 g晶体硅(图2)中含有Si—Si键数目为2NA C.44 g干冰(图3)中含有NA个晶胞结构单元

D.石墨烯(图4)是碳原子单层片状新材料,12 g石墨烯中含C—C键数目为1.5NA 答案 C

解析 1个水分子中含有2个O—H键,18 g冰的物质的量为1 mol,含O—H键数目为2NA,A正确;28 g晶体硅中含有1 mol Si原子,每个硅原子与其他4个Si形成4个Si—Si1

键,每个硅原子形成的共价键为×4=2,则1 mol单质硅含有2 mol Si—Si键,B正确;

21个晶胞结构单元含有4个二氧化碳分子,44 g干冰中含有晶胞结构单元个数小于NA个,C错误;在石墨烯中,每个碳原子形成3个共价键,所以每个碳原子实际占化学键为1.5个,12 g石墨烯即1 mol所含碳碳键数目为1.5NA,D正确。

二、非选择题(共58分)

8.(2017·广东佛山市质检)(18分)2016年诺贝尔化学奖授予在“分子机器设计和合成”领域有突出成就的三位科学家,其研究对象之一“分子开关”与大环主体分子苯芳烃、硫或氮杂环杯芳烃等有关。

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(1)一种硫杂环杯芳烃的结构如图甲所示,该分子中硫原子的杂化方式为____________。 (2)图乙为对叔丁基杯[4]芳烃,由4个羟基构成杯底,羟基间的相互作用力是____________。

(3)杯芳烃可用于某些第ⅢB族元素金属离子如La及Sc的萃取,基态Sc核外电子排布式为______________________。

(4)不同大小的杯芳烃能识别中性分子或离子,如:CHCl3、苯、C60、CO3、SCN、N3等。下列说法正确的是________(填字母)。

A.由图丙知C60分子中σ键与π键的个数比是3∶1 B.元素电负性大小顺序为S>Cl>C

C.SCN、N3与CO2互为等电子体,因此均为直线形 D.苯中含有C—H极性键,是极性分子 (5)观察C60晶胞(如图丁所示)。

2-

3+

2+

2+

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①与每个C60分子距离最近且相等的C60分子有________个,其距离为________cm(列出计算式即可)。

②C60晶体中C60和C60间的作用力属于________(填“离子键”“共价键”或“分子间作用力”)。

③已知C60晶体内相邻C60球体间的距离是304 pm,则与石墨层间距离(335 pm)相比较,两者数据存在差异的原因是________________________________________。

答案 (1)sp (2)氢键

(3)1s2s2p3s3p3d或[Ar]3d

(4)AC (5)①12 0.71×2×10 cm(或7.1×2×10 cm等合理计算表达式均可) ②分子间作用力 ③C60的摩尔质量大于C的摩尔质量,C60分子间作用力较大,间距较小

解析 (1)根据图甲所示有机物的结构,其中1个硫原子形成4个σ键,无孤电子对,因此S原子的杂化轨道数为4,即杂化类型为sp。

(2)羟基间可以形成氢键。

(3)Sc位于元素周期表第四周期第ⅢB族,原子序数为21,基态Sc原子的核外电子排布式为1s2s2p3s3p3d4s或[Ar]3d4s,因此Sc的核外电子排布式为

1s2s2p3s3p3d或[Ar]3d。

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(4)根据C60的分子结构图知,1个碳原子形成个σ键和个π键,因此σ键与π键

22个数比为3∶1,故A正确;因非金属性:Cl>S>C,则电负性:Cl>S>C,故B错误;等电子体是指原子总数相等、价电子总数相等的微粒,等电子体的结构相同,由CO2是直线形,可知SCN、N3也为直线形,故C正确;苯分子是含C—H极性键的对称结构,属于非极性分子,故D错误。

(5)①根据C60的晶胞结构示意图可知,与每个C60分子距离最近的C60分子在下层有4个,在同一平面有4个,在上层有4个,共有12个。最近的距离为晶胞面对角线的一半,为0.71×2×10 cm。②C60属于分子晶体,微粒间的作用力是分子间作用力。③C60和石墨都属于分子晶体,C60的摩尔质量大于C的摩尔质量,C60分子间作用力较大,间距较小。

9.(2017·江西调研)(18分)钛及其化合物被广泛应用于飞机、火箭、卫星、舰艇、医疗以及石油化工等领域。

(1)Ti的基态原子的核外电子排布式为____________。

(2)已知TiC在碳化物中硬度最大,工业上一般在真空和高温(>1800 ℃)条件下用C还

>1800 ℃

原TiO2制取TiC:TiO2+3C=====TiC+2CO↑。该反应中涉及的元素按电负性由大到小的顺序排列为____________;根据所给信息,可知TiC是________晶体。

(3)钛的化合物TiCl4,熔点为-24 ℃,沸点为136.4 ℃,常温下是无色液体,可溶于甲苯和氯代烃。

①固态TiCl4属于________晶体,其空间构型为正四面体,则钛原子的杂化方式为____________。

②TiCl4遇水发生剧烈的非氧化还原反应,生成两种酸,反应的化学方程式为

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-7

-2

2

6

2

6

1

1

2

2

6

2

6

1

2

1

2

2+3

-7

-8

2

2

6

2

6

1

1

3

________________________________________。

③用锌还原TiCl4的盐酸溶液,经后续处理可制得绿色的配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O。该配合物中含有化学键的类型有____________。

(4)钛的一种氧化物是优良的颜料,该氧化物的晶胞结构如图所示。

该氧化物的化学式为____________;在晶胞中Ti原子的配位数为__________,若晶胞边长为a nm,NA为阿伏加德罗常数的值,列式表示氧化钛晶体的密度:____________g/cm。

答案 (1)1s2s2p3s3p3d4s(或[Ar]3d4s) (2)O>C>Ti 原子

(3)①分子 sp ②TiCl4+3H2O===H2TiO3+4HCl ③共价键、离子键 (4)TiO2 6

160

-73

?a×10?×NA

2

2

2

2

32

2

6

2

6

2

2

2

2

3

解析 (1)Ti的核电荷数是22,其基态原子的核外电子排布式为1s2s2p3s3p3d4s(或[Ar]3d4s)。

(2)元素非金属性越强,电负性越大,则题述反应中涉及的元素按电负性由大到小的顺序排列为O>C>Ti;根据题给信息知TiC的硬度大,说明TiC是原子晶体。

(3)①TiCl4空间构型为正四面体,则钛原子的杂化方式为sp。②TiCl4 遇水发生剧烈的非氧化还原反应,生成两种酸,根据原子守恒应该是盐酸和钛酸,反应的化学方程式为TiCl4+3H2O===H2TiO3+4HCl。③配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中含有化学键的类型有离子键和共价键(配位键属于共价键)。

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(4)该晶胞中所含氧原子个数为4×+2=4,所含Ti原子个数为1+8×=2,所以该

28钛的氧化物的化学式为TiO2;在晶胞中以中心钛原子为例,与该钛原子最近且等距的氧原子有6个,则Ti原子的配位数为6。若晶胞边长为a nm,NA为阿伏加德罗常数的数值,氧化钛晶体的密度为ρ=

3

2

2

6

2

6

M?晶胞?

V?晶胞?·NA

2×803

g/cm。 -73

?a×10?·NA

10.(2017·重庆联考)(22分)X、Y、Z、W、R、I、Q为前30号元素,且原子序数依次增大。X是所有元素中原子半径最小的,Y有三个能级,且每个能级上的电子数相等,Z原子单电子数在同周期元素中最多,W与Z同周期,第一电离能比Z的低,R与Y同一主族,I的原子序数是W的两倍,Q的最外层只有一个电子,其他电子层电子均处于饱和状态。请回答下列问题:

(1)Q核外电子排布式为______________________,Y的电子排布图为____________。 (2)化合物ZX3中Z原子的杂化方式为____________,ZW2的立体构型是____________。

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