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?CO2和H2O的标准摩尔生成焓分别为?fHm(CO2,g)??393.51kJ?mol-1，??fHm(H2O,l)??285.83kJ?mol-1，求乙醇在298.15K时的标准摩尔生成焓?mol-1) ?fHm(C2H5OH,l)。 (答：-277.71kJ·
?2.9 已知反应B2H6(g)+3O2(g)=B2O3(s)+3H2O(g)在298.15K时?rHm??2020kJ?mol-1，?又已知298.15K时?fHm(B2O3,s)??1264kJ?mol-1，
??fHm(H2O,g)??241.825kJ?mol-1，试计算298.15K时B2H6(g)的摩尔生成焓。
(答：30.5kJ·mol-1)
2.10 如图所示，某系统由状态1按过程1→a→2，到状态2时吸热Q=200kJ，同时对外作功W??50kJ。
W??30kJ，（1）系统按照过程1→b→2变化时，
Q是多少？系统是吸热还是放热？
（2）系统按照c由2返回1时，W?80kJ，Q是多少？系统是吸热还是放热？ [答：（1）Q?180kJ，吸热；（2）Q??230kJ，放热]
2.11 已知100℃，p?下，液体水的摩尔蒸发焓
?-1，液体水和气体水?gH(373.15K)?40.67kJ?mollm的摩尔定压热容分别为Cp,m(l)?75.3J?K?mol，
-1-1 习题2.11附图 Cp,m(g)?33.2J?K?mol，求水在25℃，p的摩
?尔蒸发焓?gHlm(298.15K)。 （答：
-1-1?
43.83kJ·mol-1）
2.12 取0.5g正庚烷（相对分子质量为100.2）在弹式量热计中完全燃烧，量热计的平均温度为298K，从贝克曼温度计上读出，温度上升2.94K，量热计和水的总热容为8.177kJ·K-1。不计燃烧丝产生的热量，试计算298K时正庚烷的摩尔燃烧焓。 （答：
?） ?cHm??4828kJ?mol-1。
2.13 在弹式量热计中，0.4362g萘完全燃烧，使温度升高1.707K，量热计和水的总热容
为10293J·K-1，实验平均温度为298.15K，不计燃烧丝产生的热量，计算1mol萘燃烧的?U，?H。
（答：?U??5164kJ，?H??5169kJ）
?2.14 已知有关物质的Cp,m和?fHm(298.15K)的数据如下表：
CH4(g) CO2(g) H2O(g) O2(g)
Cp,m/J?K-1?mol-1 ??fHm(298.15K)/kJ?mol-1
38.40 38.40 33.90 29.70
-76.00 -394.132 -241.500
0
求反应CH4(g) +2O2(g)→CO2(g)+2H2O(g)的在398.15K是的标准摩尔反应焓。
（答：-800.42kJ·mol-1）
2.15 甲醇脱氢反应CH3OH(g)→HCHO(g)+H2(g)，25℃时该反应的??rHm(298.15K)?85.27kJ?mol-1，已知各物质的Cp,m分别为
Cp,m(CH3OH,g)?(20.42?103.68?10?3T?24.64?10?6T2)kJ?K-1?mol-1 Cp,m(H2,g)?(29.07?0.8264?10?3T?2.013?10?6T2)kJ?K-1?mol-1
Cp,m(HCHO,g)?(18.82?53.38?10?3T?15.61?10?6T2)kJ?K-1?mol-1
?求该反应600℃时的摩尔反应焓?rHm(87315K)。
（答：944.01kJ·mol-1）
第三章
3.1 某可逆热机在T1?1000K的高温热源和T2?300K的低温热源之间工作。求 （1）热机的斜率?是多少？
（2）若该热机对外作功W??50kJ，需从高温热源吸收的热Q1是多少？
（答：??0.7，Q1?71.4kJ） 3.2 卡诺热机在T1?900K的高温热源，和T2?300K的低温热源之间工作。求： （1）热机的斜率?是多少？
（2）当热机向低温热源放热Q2??100kJ时，热机从高温热源吸的热Q1和对外作的功
W分别是多少？
[答：（1）??0.667;（2）Q1?300kJ，W??200kJ]
3.3 5mol理想气体H2(g)初始状态为300K，1.0×105Pa。在恒定外压力为2.0×105Pa下，进行压缩，终态为300K，2.0×105Pa。计算系统的?S。 （答：
?28.8J?K-1）
3.4 如图：有一绝热且体积固定的容器，中间用导热隔板将容器分为体积相同的两部分，分别充入理想气体氮气和氢气。已知两种气体均有CV,m?5R,请计算 2（1）保留隔板系统达到热平衡时的熵变?S。
（2）达到热平衡后，抽去隔板，气体混合过程的?mixS。
K， [ 答：(1)?S?0.006J?（2）?mixS?11.532J?K-1]
-13.5 2mol理想气体He(g)始态为298K，5dm3，经下列两个连续可逆变化达到终态，（1）等温可逆压缩到体积为原来的
Cp,m1；（2）再等容冷却到初始压力。已知2?20.8J?K-1?mol-1，求始态到终态的Q,W,?U,?H,?S。
[答：Q??7156J，W?3435J，?U??3721J，?H??6198J，?S?20.8J?K-1] 3.6 氧的正常沸点为-182.97℃，摩尔焓变?gmol-1。将-182.97℃的2mollHm?6820J?液态氧放在-182.97℃的环境中，蒸发为101325Pa的氧气，求系统的熵变?Ssys和环境的熵变?Ssu（答：?Ssys?151J?K，?Ssu??151J?K-1）
3.7 1mol某双原子理想气体，始态为T1?300K，p1?200kPa；终态为
-1T2?300K，p2?100kPa。假如从始态到终态分别经历以下三种过程，分别计算各过程的Q和?S。
（1）等温可逆膨胀；
（2）先等容冷却使压力降到p2，再等压加热到T2； （3）先绝热可逆膨胀使压力降到p2，再等压加热到T2。
K；K；[答：（1）Q?1.729kJ，?S?5.76J?（2）Q?1.274kJ，?S?5.76J?（3）
-1-1
Q?0.224kJ，?S?5.76J?K-1]
3.8 4mol单原子理想气体始态为750K，150kPa，先等容冷却使压力降至50kPa，再等温可逆压缩至100kPa。计算整个过程的Q，W，?U，?H，?S。[答：
Q??30.71kJ，W?5.763kJ，?U??24.94kJ，?H??41.57kJ，?S??77.86J?K-1]
3.9 计算1molH2(l)在101325Pa，–10℃转变为冰的熵变。已知水在101325Pa，0℃时的相变焓?smol-1，水和冰有Cp,m(H2O,l)?75.3J?K-1?mol-1，lHm??6004J?Cp,m(H2O,s)?36.8J?K-1?mol-1。 (答：?20.55J?K-1)
3.10单原子理想气体5mol，始态为300K，50kPa。先绝热可逆压缩至100kPa，再等压冷却使体积变为85dm3，计算整个过程的Q，W，?U，?H，?S。(答：
-1Q??19.892kJ，W?13.935kJ，?U??5.958kJ，?H??9.930kJ，?S??68.66J?K-1)
3.11在268.2K和p?时1mol液体苯变为固体，Q??9874J，计算该凝固过程系统的熵变?Ssys和环境的熵变?Ssu，并用熵变判断该过程是否自发。已知苯的标准熔点为278.7K
和
p?
，
l??sHm?9916J?mol-1。
Cp,m(C6H6,l)?126.80J?K-1?mol-1，
Cp,m(C6H6,s)?122.6J?K-1?mol-1。
(答：?Ssys??35.42J?K-1,?S隔离?1.40J?K-1,?Ssu?36.82J?K-1?0，自发。) 3.12将装有0.1mol液体乙醚的小玻璃瓶放入体积为10dm3的真空容器，并在35.51℃的
恒温槽中恒温。101325Pa，35.51℃为乙醚的正常沸点，此时乙醚的摩尔相变焓
?gmol-1。 lHm?25.104kJ?打破小玻璃瓶，使乙醚蒸发，计算：
（1）乙醚蒸气的压力。
（2）蒸发过程的Q,?U,?H,?S。
[答：（1）p?25.664kPa；（2）Q??U?2.2538kJ，?H?2.5014kJ，
?S?9.275J?K-1]
3.13在101.33kPa，373K下，在一个小球内装入2mol液体水，将小球放入373K的恒温真空箱中，打破小球，刚好使液体水变为101.33kPa，373K的理想气体水蒸气。已知水在101.33kPa，373K时摩尔蒸发焓为?gmol-1求 lHm?40.67kJ?（1）上述过程的Q，W，?U，?H，?S。
（2）若气化过程在101.33kPa的常压下进行，过程的Q，W，?U，?H，?S。 [答：（1）Q?75.1kJ，W?0，?U?75.1kJ，?H?81.3kJ，?S?218.1J?K （2）Q?81.3kJ，W??6.2kJ，?U?75.1kJ，?H?81.3kJ，?S?218.1J?K]
3.141molH2O(l)在其正常沸点100℃，101325Pa时蒸发为同温同压下的理想气体，然后在等温可逆膨胀到40000Pa。已知水的摩尔焓变?gmol-1。计算整个过程的lHm?40.67kJ?Q，W，?U，?H和?S。
(答：Q?43.55kJ，W?5.986kJ，?U?37.57kJ，?H?40.67kJ，?S?116.7J?K
-1-1-11921?p?求乙烯???C,其中C为常数，?PaT??*的摩尔蒸发焓。 (答：?gmol-1) lHm?16.0kJ?3.15乙烯的蒸气压与温度的关系近似为 ln?3.16正丙醇的蒸气压与温度的关系如下表： T/K 323 333 p/kPa 11.63 19.60 343 31.80 353 50.13
（1）试作ln??p?1?~图，求出其饱和蒸气压与温度的关系式。 ?kPa?T（2）求正丙醇的摩尔蒸发焓。
（3）当外压为26.66kPa时，正丙醇的沸点是多少？
5594?p?（2）46.51kJ·mol-1；（3）339.43K] ???19.764；?kPaT??*3.17已知水的摩尔气化焓?g若水蒸气为理想气体，试求水在90℃mol-1，lHm?40670J?[答：（1）ln?时的饱和蒸气压。 (答：70622Pa)
3.18水和氯仿在101325Pa的正常沸点分别为100℃和61.5℃，水和氯仿的摩尔蒸发焓
*-1g*分别为?gmol-1。计算两种液体具lHm(H2O)?40670J?mol，?lHm(CHCl3)?29500J?有相同饱和蒸气压时的温度。 （262℃）
3.19 在298K，101325Pa下，发生以下相变
CaCO3(文石)?CaCO3(方解石)
?已知过程的?Gm??800J?mol-1，?Vm?2.75cm-3?mol-1，且?Vm不随压力变化。计
算在298K时，压力最少为多大才能使文石稳定？ (答：2.91×108Pa)
3.20 300K时1mol理想气体，从100kPa经等温可逆过程压缩到1000kPa。求Q，W，?U，?H，?S，?A，?G。
???????3.21 反应2SO3(g,p)?mol-1且??2SO2(g,p)?O2(g,p)，?rHm?196.56kJ???不随温度变化；在298K时?rGm，并从热力学角?140.00kJ?mol-1，求873K时的?rGm度分析升温对反应是否有利。
第四章
4.120℃时，在1dm3NaBr水溶液中含NaBr（B）321.99g，体积质量为1.238g·cm3.计算该溶液的：（1）溶质B的摩尔分数xB;(2)溶质B的质量摩尔浓度bB；（3）溶质B的浓度cB。 （答：（1）0.058；（2）3.414mol·kg-1；（3）3.128mol·dm-3）
4.225℃时，将1 mol纯苯加入到大量的、苯的摩尔分数为0．200的苯和甲苯的溶液中。求算此过程的△G。(答：-3.99×103J)
4.3在20℃及标准压力下，将1 mol NH3(g)溶于组成为n(NH3)：n(H2O) 1：21的大量溶液中，已知该溶液中氨的蒸气压为3．60×103 Pa。求此过程的△G。(答：-8.13×103 J) 4.4两种挥发性液体A和B混合形成理想液态混合物。某温度时溶液上面的蒸气总压力为5.41×104Pa，气相中A的摩尔分数为0.45，液相中为0.65。求此温度时纯A和纯B的蒸气压。 （答：3.75×104 Pa，8.50×104 Pa）
4.5在25℃时，10g某溶质溶于1dm3溶剂中，测出该溶液的渗透压为Π?0.4000kPa，确定该溶质的相对分子量。 （答：6.20×104） 4.6实验室新制备出一种精制蛋白质物质，为了测出相对分子质量，在298K，101.325kPa下，将19.0g的该物质溶于100g水中形成稀溶液，测得凝固点下降0.022K。 （1）求该物质的相对分子质量。