发布时间 : 星期三 文章第三章 滴定分析概论更新完毕开始阅读
第三章 滴定分析法概论习题参考答案
7.下列物质中哪些不能用于直接法配制标准溶液？为什么？
答：直接法：K2Cr2O7, NaCl, AgNO3 ，性质稳定，有可以直接配制的基准物质
间接法： NaOH, H2SO4, HCl, Na2S2O3, KMnO4性质不稳定，无对应基准物质
8．基准试剂①H2C2O4·2H2O因保存不当而部分风化；②Na2CO3因吸潮带有少量水分。用①标定NaOH溶液或用②标定HCl溶液浓度时，结果是偏低还是偏高？用此NaOH（HCl）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时，结果是偏低还是偏高？ 答：a. 用部分风化的H2C2O4·2H2O标定NaOH溶液，结果偏低，因为H2C2O4·2H2O的有效量H2C2O4增多，从而消耗NaOH的体积变大，使浓度偏低；
b. 用吸潮的Na2CO3标定HCl溶液，结果偏高，因为Na2CO3的有效量减少，从而消耗HCl的体积变小，使浓度偏高；
c. 用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时，结果是偏低; 用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时，结果偏高。
9.用基准物质Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高，偏低，无影响）？
（1）滴定速度太快，附在滴定管壁上的HCl来不及流下来就读取滴定体积； （2）称取Na2CO3时，实际质量为0.1238g, 记录时误记为0.1248g； （3）在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液淋洗滴定管： （4）使用的Na2CO3中含有少量的NaHCO3。 答：（1）偏低；（2）偏高；（3）偏低；（4）偏高
10.写出下列各溶液的质子条件式。
①(NH4)H2PO4 ；②H2SO4(c1)+HCOOH(c2)；③NaOH（c1）+NH3(c2)；④HAc(c1)+NaAc(c2)；⑤HCN(c1)+NaOH(c2)
+2-3--①(NH4)H2PO4 质子条件式： [H] + [H3PO4] = [NH3] + [HPO4] + 2[PO4] + [OH]
②H2SO4(c1)+HCOOH(c2)：[H+] = [OH-] + [HCOO-] + 2[SO42-] + [HSO4-] ③NaOH（c1）+NH3(c2)：[H+] + [NH4+] +c1= [OH-] ④HAc(c1)+NaAc(c2) ：[H+] + c2= [OH-]+ [Ac-] ⑤HCN(c1)+NaOH(c2)：[H+] + c2= [OH-]+ [CN-] 13．配制浓度为2.0mol/L下列物质溶液各5.0×102ml,应各取其浓溶液多少毫升？ ⑴浓氨水（密度0.89g/cm3,含氨29﹪） ⑵冰醋酸（密度1.05 g/cm3,含HAc100﹪） ⑶浓H2SO4（密度1.84 g/cm3,含H2SO496﹪）。 解：⑴氨水每升重：0.89?1000?0.29(g)
CNH3?0.89?1000?0.290.89?1000?0.29??15mol/L
MNH317.03 1
C1V12.0?5.0?1021000由C1V1?C2V2得：V2????67ml
C21515⑵冰醋酸每升重：1.05?1000?1(g) CHAc? V2?1.05?1000?11.05?1000?1??17.5mo/lL
MHAc60.051000?57ml 17.5⑶浓H2SO4每升重：1.84?1000?0.96(g) CH2SO4?1.84?1000?0.961.84?1000?0.96??18mo/lL
MH2SO498.081000?56ml 18答：应各取氨水、冰醋酸、浓H2SO467ml、57ml、56ml并分别加水稀释至500ml。
14.应在500.0ml0.08000mol/LNaOH溶液中加入多少毫升0.5000mol/L的NaOH溶
液,才能使最后得到的溶液浓度为0.2000mol/L?
V2?解: 由C1V1?C2V2,设加入Xml0.5000mol/L NaOH溶液 即 0.08000?500.0?0.5000x?0.2000??500.0?x?
解之得：x?200ml
15.欲使滴定时消耗0.10mol/LHCl溶液20～25ml问应取基准试剂Na2CO3多少克?
此时秤量误差能否小于0.1﹪?
解:滴定反应 2HCl + Na2CO3 === 2NaCl + CO2 + H2O nHCl?2nNaCO ?CV?HCl23?2?mNa2CO3MNa2CO3?1000
mNa2CO3??C?V?HCl?MNaCO232000
0.1?20?105.99?0.11(g)
20000.1?25?105.99?0.13(g)
2000 当消耗20 ml溶液时：mNa2CO3?
当消耗25ml溶液时： mNa2CO3? 减重法称量可能引起的最大绝对误差是?0.0002g 设相对误差<0.1时，至少应称Xg:
2
?0.0002x?100?0.1 解得：x?0.2(g)
当称0.11g或0.13g时，称量误差不能满足 <0.1的要求。
16.已知1ml某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/ml,试计算: ①该HCl溶液对
NaOH的滴定度;②该HCl溶液对CaO的滴定度. 解:①THCl/NaOH?mNaOH?CHCl?MNaOH?10?3 (1) VHCl CHCl?mHCl (2) ?100 0MHC?VlHCl 将（2）代入（1）： THCl/NaOH?mHCl?MNaOH0.004374?40.00??0.0047(9g9/ml)
MHCl?VHCl36.46?1 ②反应式：2HCl + CaO === 2CaCl2 + H2O 由 (CV)HCl?2mCaO?1000 MCaO
THCl/CaO?mCaO1??CHCl?MCaO?10?3 VHCl2mHCl?1000代入上式：
MHCl?VHCl 将 CHCl?1m?MCaO0.004374?56.08 THCl/CaO??HCl??0.003364(g/ml)
2MHCl?VHCl2?36.46?1
17.已知CaCO3试样中杂质不干扰测定。称取该试样0.2500g，加入25.00ml
0.2600mol/L HCl溶解,煮沸除去CO2,用0.1225mol/L NaOH溶液返滴过量的酸,消耗13.00ml.试计算试样中CaCO3的质量分数. 解: 滴定反应：2HCl + CaCO3 ==== CaCl2 + H2CO3
MCaCO31?(CHClVHCl?CNaOHVNaOH)?1000?100êCO3%?2ms1100.09?0.2600?25.00?0.1225?13.00??1000?100%?98.2% （三位有效数字） ?20.2500
3
18.二元弱酸H2A,已知pH=1.92时,?H2A??HA?; pH=6.22时, ?HA???A2? .计算: ①H2A的pKa1和 pKa2;②当溶液中的主要存在型体为HA-时,溶液的pH. 解:由H2A的δ--pH曲线可知（参看P42图3-2） 当pH=pKa1时,?H2A??HA? , ?H2A的pKa1=1.92
当pH=pKa2时,?HA???A2? , ?H2A的pKa2=6.22 当pH?
pKa1?pKa21.92?6.22??4.07时，溶液中的主要存在型体为HA-.
22 4