发布时间 : 星期一 文章第七章 电化学更新完毕开始阅读
第七章 电 化 学 一、选择题：
1)无限稀释时HCl、KCl和NaCl三种溶液在相同温度、相同浓度、相同电位梯度下，三种溶液中Cl-的运动速度和迁移数：( )
A.运动速度和迁移数都相同； B.运动速度相同，迁移数不同; C.运动速度不同，迁移数相同； D.不能确定
2)在KOH水溶液中，使用二个铂电极进行水的电解，当析出1mol氢气和0.5mol氧气时，需要通过的电量是（法拉第）：（ ）
A. 1； B. 1.5； C. 2； D. 4
3)有一含HCl的浓度为10-3mol×dm-3和含KCl的浓度为1.0mol×dm-3的混合电解质溶液，已知U(K+)=6.0×10-16m2×s-1×V-1，U(H+)=30×10-16m2×s-1×V-1。由此得到tH+/tK-为: ( ) A. 1； B. 5×10-2； C. 5×10-3； D. 5×10-4
4)若向摩尔电导率为1.4×10-2s×m2×mol-1的CuSO4溶液中,加入1m3的纯水,这时CuSO4摩尔电导率为：( )
A. 降低； B. 增高； C. 不变； D. 不能确定
5)下列电解质溶液的浓度都为0.01mol×kg-1。离子平均活度系数最小的是:（ ） A. ZnSO4； B. CaCl2； C. KCl； D. LaCl2
6)电解质溶液中离子迁移数(ti)与离子淌度(Ui)成正比,当温度与溶液浓度一定时,离子淌度是一定的，则25℃时，0.1mol×dm-3NaOH中Na+的迁移数(t1)与0.1mol×dm-3NaCl溶液中Na+的迁移数(t2)，两者之间的关系为:（ ）
A. 相等； B. t1 > t2 ； C. t1 < t2 ； D. 无法比较
7)某电池反应可写成(1)H2(p1)+Cl2(p2)=2HCl 或 (2)1/2H2(p1)+1/2Cl2(p2)=HCl，这两种不同的表示式算出的E、E?、DrGm和K? 的关系是：（ ）
A. E1＝E2， E1?＝E2?， DrGm,1＝DrGm,2， K1?＝K2?； B. E1＝E2， E1?＝E2?， DrGm,1＝2DrGm,2， K1?＝(K2?)2； C. E1＝2E2， E1?＝2E2?，DrGm,1＝2DrGm,2， K1?＝2K2?； D. E1＝E2， E1?＝E2?， DrGm,1＝(DrGm,2)2，K1?＝(K2?)2 8)有下列电池：
A. Zn|ZnCl2(a)|Cl2(p?)(Pt)； B. Zn|ZnCl2(a1)||KCl(a2)|AgCl(s),Ag； C. Ag,AgCl|KCl(a)|Cl2(p?)(Pt)；D. (Pt)H2(p?)|HCl(a)|Cl2(p?)(Pt) 电动势与Cl-离子的活度无关的是:（ ）
9)用补偿法测定可逆电池的电动势时，主要为了：（ ） A. 简便易行； B. 减少标准电池的损耗； C. 消除电极上的副反应；D. 在可逆情况下测定电池电动势
10)某一电池反应，若算得其电池电动势为负值时，表示此电池反应是:( ) A. 正向进行； B. 逆向进行； C. 不可能进行； D. 反应方向不确定
11) 下列电池中，那一个的电池反应为H+＋OH-＝H2O （ ） A. (Pt)H2|H+(aq)||OH-|O2(Pt)； B. (Pt)H2|NaOH(aq)|O2(Pt)；
C. (Pt)H2|NaOH(aq)||HCl(aq)|H2(Pt)； D. (Pt)H2(p1)|H2O(l)|H2(p2)(Pt)
12)当反应物和产物的活度都等于1时,要使该反应能在电池内自发进行,则:( ) A. E为负值； B. E? 为负值； C. E为零； D. 上述都不是 13) 以下说法中，正确的是:（ ）
A. 原电池工作时越接近可逆过程，对外做电功的能力愈大； B. 原电池反应体系的吉布斯自由能减少值等于它对外做的电功； C. 原电池反应的DH＝Qr； D. 原电池反应的DH 14)一个充满电的蓄电池以1.7V的输出电压放电，然后用2.3V电压充电使其恢复原来状态，则在充放电全过程中，若以电池为体系，则热和功的符号为:( ) (提示:DU＝Q－W) A. W＝0，Q＝0； B. W >0，Q >0； C. W <0，Q >0； D. W <0，Q <0 15)298K时,j?(Au+,Au)＝1.68V，j?(Au3+,Au)＝1.50V,j?(Fe3+,Fe2+)＝０.77V,则反应2Fe2+＋Au3+＝2Fe3+＋Au+的平衡常数K?为（ ） A. 4.33×1021； B. 2.99×10-22； C. 6.61×1010； D. 7.65×10-23 16)已知电池 (1) Cu|Cu2+(a2)||Cu2+(a1)|Cu，电动势为E1 (2) (Pt)|Cu2+(a2),Cu+(a￠)||Cu2+(a1),Cu+(a￠)|(Pt)，电动势为E2 则：（ ） A. E1＝1/2E2； B. E1＝2E2； C. E1＝E2； D. E1 > E2 17)常用甘汞电极的电极反应 Hg2Cl2(s)＋2e ?2Hg(l)＋2Cl-(aq)若饱和甘汞电极,摩尔甘汞电极和0.1mol×dm-3甘汞电极的电极电势相对地为 j1、j2、j3,则298 K时,三者的相对大小为：（ ） A. j1 > j2 > j3 ； B. j1 < j2 < j3 ； C. j2 > j1 > j3 ； D. j3 > j1 = j2 ； 18) 电池反应： (1) H2(g)＋1/2O2(g) ? H2O(l), E1,K1 (2) 2H2(g)＋ O2(g) ? 2H2O(l), E2,K2 则E1、E2和平衡常数K1、K2的关系为：（ ） A. E1＝E2，K1＝K2 ； B. E1 1 E2，K1＝K2 ； C. E1＝E2，K11 K2 ； D. E1 1 E2，K11 K2 ； 19)下列物质的水溶液在一定浓度下已知正离子的迁移数为t+，选用哪种制作盐桥，可使液体接界电势减至最小（ ） A. BaCl2，t+＝0.4253； B. NaCl，t+＝0.3854； C. KNO3，t+＝0.5103； D. AgNO3，t+＝0.4682； 20)298K时，浓度为0.1mol×kg-1和0.01mol×kg-1HCl溶液的液接电势为Ej(1)，浓度为0.1mol×kg-1和0.01mol×kg-1KCl溶液的液接电势Ej(2)，则（ ） A. Ej(1)＝Ej(2)； B. Ej(1)>Ej(2)；C. Ej(1) A. j平,阳 > j阳，j平,阴 > j阴 ； B. j平,阳 < j阳，j平,阴 > j阴 ； C. j平,阳 < j阳，j平,阴 < j阴 ； D. j平,阳 > j阳，j平,阴 < j阴 ； 22)298K，0.1mol×dm-3的HCl溶液中氢电极的热力学电势为-0.06V，电解此溶液时，氢在铜电极上的析出电势j(H2)（ ） A. 大于-0.06V； B. 等于-0.06V； C. 小于-0.06V； D. 不能判定 23)电解金属盐的水溶液时，在阴极上（ ） A. 还原电势愈正的粒子愈容易析出； B. 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出； C. 还原电势愈负的粒子愈容易析出； D. 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出 24)以石墨为阳极，电解0.01mol×kg-1NaCl溶液，在阳极上首先析出（ ） A. Cl2； B.O2； C. Cl2与O2混合气体； D. 无气体析出 (已知:j?(Cl-,Cl2)＝1.36V,η(Cl2)＝0V,j?(OH-,O2)＝0.401V,η(O2)＝0.8V) 25)一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？（ ） A.铜片； B. 铁片； C. 镀锡铁片； D. 锌片 二、多选题: 1)下列两电池在温度相同时，哪几个说法不正确（ ） 电池(1)H2(g,p1)|H3PO4(a1)|O2(g,p2),E1;电池(2)H2(g,p1)|KOH(a2)|O2(g,p2),E2 A. 因电解液不同，故E11E2； B. 虽对应电极的E?值不等，但E1＝E2； C. 因H2，O2的压力相等，故对应电极的j值相等； D. 因对应电极反应相同，故两电池的反应亦相同 2) 已知j?Fe2+,Fe＝-0.4402V，j?Cd2+,Cd＝－0.4029V，将金属铁粉和镉粉放入含Fe2+(0.1mol×kg-1)和Cd2+(0.01mol×kg-1)的溶液中，关于铁粉和镉粉能否溶解的判断哪些说法是不对的（ ） A. 铁粉和镉粉都会溶解； B. 铁粉和镉粉都不会溶解； C. 铁粉溶解，镉粉不溶； D. 镉粉溶解，铁粉不溶； 3)电池反应中，当各反应物及产物达到平衡时，关于电池电动势E的判断，哪些是不对的（ ） A. E＝E? ； B. E＝0； C. E＝(RT/nF)lnKa ； D. 不一定 4)电池Cu|Cu+||Cu+,Cu2+|Pt和Cu|Cu2+||Cu+,Cu2+|Pt的反应均可简写为Cu＋Cu2+＝2Cu+，以下说法中哪些是不对的（ ） A.DrGm?相同， E?不相同； B.DrGm?、E?都相同； C.DrGm?不相同，E?相同； D.DrGm?、E?均不相同 5)下列化合物中哪几种溶液的无限稀释摩尔电导率可以用Lm对C1/2作图外推至C?0求得？（ ） A. HAc； B. NaCl； C. CuSO4； D. NH3× H2O 三、是非题 1) 因为电导率κ=Kcell/R，所以电导率k与电导池常数Kcell成正比关系。（ ） 2) 标准电极电势等于电极与周围活度为1的电解质之间的电势差。（ ） 3) Zn(s)和Ag(s)插在HCl溶液中所构成的原电池是不可逆电池。（ ） 4) 在公式DrHm=-zEF+zEF(dE/dT)p中，当(dE/dT)p<0时，则DrHm<-2EF，即DrHm一部分转变成电功，一部分以热的形式放出。所以在相同的始终态下，化学反应DrHm比安排成电池时的DrHm大。（ ） 5) 标准氢电极的电极电势j?H+,H2实际上为零，当H+的浓度不等于1时，j?H+,H2亦为零。（ ） 6) 在标准还原电位表上，凡j?为正数的电极一定作原电池的正极，j?为负数的电极一定作负极。（ ） 7) 盐桥能完全消除液界接触电势。（ ） 8) 在测定可逆电池电动势时，要采用对消法测定。（ ） 9) 设25℃恒温下，加一撮NaCl于丹尼尔电池（Zn|ZnSO4(aq)||CuSO4(aq)|Cu）的CuSO4溶液中，则E和E? 均发生变化。（ ） 10) 在两个容器中，分别装入等量的浓硫酸铜和稀硫酸铜，各插入面积相同的两个铂电极，且这两电极的距离相等。将此两电池串联，并通以直流电，则两溶液变热,且浓溶液比稀溶液变得更热些。（ ） 11) 通电于HCl溶液，在阴极上H+放电电量等于通过溶液的总电量,所以H+迁移的电量就等于它在阴极上放电的电量。（ ） 四、计算题： 1）实验测得BaSO4饱和水溶液在25℃时的电导率为3.59×10-6s×cm-1，配溶液所用水的电导率为0.618×10-6s×cm-1。已知Ba2+与SO42+的极限摩尔电导率 和 分别为127.28s×cm2×mol-1与160s×cm2×mol-1。假定BaSO4在溶液中全部离解,计算BaSO4的溶度积（×10-10）。 2）298K测得电池(Pt),H2(p?)|HBr(m)|AgBr(s),Ag(s)的电动势E与HBr浓度的关系如下： m/(mol×kg-1) 0.01 0.02 0.05 0.10 E/V 0.3127 0.2786 0.2340 0.2005 试计算：(1)电极Br-|AgBr(s),Ag(s)的标准电极电势j? ； (2)0.1mol×kg-1的HBr溶液的离子平均活度系数r± 。 3）从饱和韦斯顿电池的电动势与温度的关系式，试求在298K，当电池产生2mol电子的电量时，电池反应的DrGm(kJ×mol-1)、DrSm(J×K-1)和DrHm(kJ×mol-1)。 已知：E/V＝1.01845－4.05×10-5(T/K－293.15)－9.7×10-7(T/K－293.15)2。 4）有一化学电池为: Pb,PbSO4(s)|SO42-(m=1,r±=0.131)||SO42-(m=1,r±=0.131),S2O82-(a=1)|Pt 已知：j?S2O82-,SO42-＝2.050V，j?PbSO4,Pb＝0.351V，S?Pb＝64.89J×K-1×mol-1， S?S2O82-＝146.44J×K-1×mol-1， S?PbSO4＝147.28J×K-1×mol-1， S?SO42-＝17.15J×K-1×mol-1。 计算25℃时， (1)电池的电动势(V)；(2)电池反应的平衡常数(×1081)； (3)可逆电池的热效应Qr(kJ×mol-1)；(4)电池以2V放电时的热效应Qi(kJ×mol-1)。 5）(1)(Pt),H2(p?)|HCl(a±)1|HCl(a±)2|H2(p?),(Pt) (2)Ag,AgCl|Cl(a±)2|HCl(a±)1|AgCl,Ag 已知298K时，(a±)1＝0.01，(a±)2＝0.02， tH+＝0.830.推导并计算上述有液接界的浓差电池.单位(1)(×10-3V)(2)(×10-2V) 6）（该题仅供参考，不判断答案！）某溶液含有Ag+(a=0.05)，Fe2+(a=0.01)和H+(a=0.001)，已知H2在Ag,Fe上的过电位分别为0.20和0.18V，25℃时当外电压从 零开始逐渐增加时，在阴极上发生什么变化？ 已知j?Fe2+,Fe＝0.799V，j?Fe2+,Fe＝0.440V。