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[Ba2+][SO42-]= [Y]=
αBa(Y)=1+KBaY[Y]=1+107.86×10-4.27=103.59 S =mol/L
16.计算在pH=2.00时的CaF2溶解度。
解：设CaF2的溶解度为S,由于CaF2在水中存在下列平衡 CaF2=Ca2++2F- F- + H+=HF
因为[Ca2+]=S
[F-]=CF-δF-＝2SδF-
[Ca2+]×[F-]2=KSP=4S3×δ2 F-
查表得KSP=2.7×10-11 Ka=7.2×10-4 δF-=Ka／[H+]+Ka
=7.2×10-4/10-2+7.2×10-4 =0.067 mol/L
17.Ag2CrO4沉淀在（1）0.0010 AgNO3 mol/L溶液中，（2）0.0010 mol/LK2CrO4溶液中，溶解度何者为大？
解：在0.0010 mol/LAgNO3溶液中，[CrO42-]=S1 ，[Ag+]=2S1+0.0010，因为2S1<<0.0010， 所以 S1=KSP/[Ag+]2=2.0×10-12/0.0012=2.0×10-6mol/L
0.0010 mol/L K2CrO4溶液中，[Ag+] =2S2,， [CrO42-]=S2+0.0010，因为S2<<0.0010， 所以 S2===2.210-5 mol/L 后者溶解度大。
18.若[NH3]+[NH4+]=0.10mol/L，pH=9.26,计算AgCl沉淀此时的溶解度. 解：已知Ksp(AgCl)=10-9.75 =10-9.26
由于受到络合效应的影响 ,平衡后AgCl的溶解度为
S=[Cl-]=[Ag′] [Ag′][Cl-]= [Ag+][Cl-]=S= Ksp(AgCl)· 因为 =[NH4+]+[NH3]
所以 [NH3]= Ka/([H+]+Ka)=(0.1×10-9.26)/ (10-9.26+10-9.26)=10-1.3 =1+
=1+103.32×10-1.3+107.23×10-2.6 =104.63 所以 S=
=10-2.56=2.8×10-3mol/L
19.当pH=4.00，溶液中过量的草酸为0.10mol/L，未与Pb2+络合的EDTA的总浓度为0.010 mol/L,计算PbC2O4此时的溶解度。已知PbC2O4的Ksp=10-9.70。 解：pH=4.0时，
= =0.39 =C=0.10.39 =0.039（mol/L） 而KSP =[Pb2+] = α =1 + KPbY[Y]
而[Y] = [Y']/α =0.01/108.44 = 10-10.44
αPb(Y) = 1 + 1018.04-10.44 = 107.6 S = [Pb2+] = αpb(Y)/[C2O42-] = 10-9.70+7.6/0.039 =0.20 (mol/L)
20.考虑CO32-的水解作用，计算CaCO3在纯水中的溶解度和溶液的pH。
提示；因Ksp很小。且Ka2< ([H+][ CO32-])/[ HCO3-]=Ka2 （2） 将（2）式代入（1）式：Kh=([ Ca2+][ CO32-][ OH-][H+])/ Ka2 因为Ksp=[ Ca2+][ CO32-] KW=[H+][ OH-] 所以Kh=(Ksp KW)/ Ka2 [Ca2+][ HCO3-][ OH-]=(Ksp KW)/ Ka2 由CaCO3的水解反应可知 [OH-]=[Ca2+]=[ HCO3-] 所以[OH-]===8.0×10-5mol/L [H+]= KW/[OH-]=10-14/(8.0×10-5)=1.25×10-10mol/L pH=9.90 设CaCO3的溶解度为S。则[Ca2+]=S [CO32-]=S Ksp=[Ca2+][ CO32-]=S×S S= =9.7×10-5 mol/L 21.计算下列各组的换算因数。 称量形式 测定组分 （1） Mg2P2O7 P2O5,MgSO4·7H2O (2) Fe2O3 (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O (3) BaSO4 SO3,S （1） （2） （3） 22.讨论下述各情况对BaSO4沉淀法测定结果影响（A.偏高；B.偏低；C.无影响）： （1）测S时有Na2SO4共沉淀； （2）测Ba时有Na2SO4共沉淀； （3）测S时有H2SO4共沉淀； （4）测Ba时有H2SO4共沉淀。 解：（1）B （2）A （3）B （4）C 23.称取过磷酸钙肥料试样0.4891g，经处理后得到0.1136gMg2P2O7，试计算试样中P2O5和P的质量分数 解： P2O5%= P 的化学因数等于： P%= 24.今有纯CaO和BaO的混合物2.212g，转化为混合硫酸盐后其质量为5.023g，计原混合物