物理化学-课后答案-热力学第一定律

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习题解答

【1】如果一个系统从环境吸收了40J的热,而系统的热力学能却增加了200J,问系统从环境得到了多少功?如果该系统在膨胀过程中对环境作了10kJ的功,同时吸收了28kJ的热,求系统的热力学能变化值。

【解】 W=ΔU-Q=200J-40J=160J

ΔU=Q+W=28kJ+(-10kJ)=18kJ

【2】有10mol的气体(设为理想气体),压力为1000kPa,温度为300K,分别求出温度时下列过程的功:

(1)在空气压力为100kPa时,体积胀大1dm3;

(2)在空气压力为100kPa时,膨胀到气体压力也是100kpa; (3)等温可逆膨胀至气体的压力为100kPa. 【解】(1)气体作恒外压膨胀:W??P外?V故

W??P??V=-100×103Pa×(1×10-3)m3=-100J

?nRTnRT??P2?(2)W??P??V??P?? ?????nRT1??P???PP1?1??2?=-10mol×8.314J·K-1·mol-1×300K?1???100KPa??=-22.45KJ

1000KPa?(3)W??nRTlnV2P??nRTln1 V1P2=-10mol×8.314J·K-1·mol-1×300K×ln=-57.43kJ

【3】1mol单原子理想气体,CV,m?1000KPa

100KPa3R,始态(1)的温度为273K,体积为22.4dm3,2经历如下三步,又回到始态,请计算每个状态的压力、Q、W和ΔU。

(1)等容可逆升温由始态(1)到546K的状态(2);

(2)等温(546K)可逆膨胀由状态(2)到44.8dm3的状态(3);

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(3)经等压过程由状态(3)回到始态(1)。 【解】 (1)由于是等容过程,则 W1=0

p1?nRT11?8.314?273??101.325KPa ?3V122.4?10nRT21?8.314?546??202.65KPa ?3V122.4?10p2?ΔU1=Q1+W1=Q1=?CVdT??nCV,mdT?nCV,m?T2?T1?

=1×3/2×8.314(546-273)=3404.58J (2) 由于是等温过程,则 ΔU2=0 根据ΔU=Q+W 得Q2=-W2 又根据等温可逆过程得: W2=?nRTlnV344.8??1?8.314?546ln??3146.5J V222.4Q2=-W2=3146.5J (3). p3?nRT31?8.314?546??101.325KPa V344.8?10?3由于是循环过程则:ΔU=ΔU1+ΔU2+ΔU3=0 得 ΔU3=-(ΔU1+ΔU2)=-ΔU1=-3404.58J

W3=-PΔV=-P3(V3-V1)=101325×(0.0224-0.0448)=2269.68J Q3=ΔU3-W3=-3404.58J-2269.68J=-5674.26J

【4】在291K和100kPa下,1molZn(s)溶于足量稀盐酸中,置换出1molH2(g),并放热152KJ。若以Zn和盐酸为系统,求该反应所做的功及系统热力学能的变化。

解 该反应 Zn(s)+2HCl(a)=ZnCl2(s)+H2(g)

所以 W??p外?V?pV生成物?V反应物?pVH2

??????1mol?8.314J?K?1?mol?1?291K??2.42kJ?U?Q?W??152?2.42??154.4kJ

【5】在298K时,有2molN2(g),始态体积为15dm3,保持温度不变,经下列三个过程膨胀到终态体积为50dm3,计算各过程的ΔU,ΔH,W和Q的值。设气体为理想气体。

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