BDO(1,4-丁二醇)知识、市场和工艺介绍

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图2.1-3 2007—2009年BDO价格曲线

由2007-2009年国内华东地区散水BDO价格走势图可以看到,虽然2009年国内BDO价格总体看来呈现回升趋势,但是与前几年相比仍处于相对低位,2009年全年最高价格不过14500元/吨,全年大部分时间价格保持在11000-12500元/吨附近。随着我国经济形势的回暖及下游产品的需求增强,从2010年开始价格逐步上涨,到6月份,价格已涨至19000元/吨,全年平均价格在17000元/吨。2011年初价格在20000元/吨。预计未来BDO的价格(不含税)将维持为18500元/吨左右。

参考国内近五年市场平均价格,且考虑世界经济和国际油价对产品价格的拉动,未来产品价格将高于2009和2010年的平均价格水平,本项目测算取17000元/吨。

产品方案及生产规模

目前国内开发的炔醛法工艺技术已经有3万吨/年-5万吨/年的装置运行业绩,国外开发的技术已经超过10万吨/年的装置运行业绩。

从工艺技术先进、成熟可靠,规模适度合理的角度考虑,本项目的生产规模确定为10万吨/年1,4-丁二醇。如果选用国外的炔醛法技术可建设一套10万吨/年的工艺装置,如果采用国内开发的炔醛法技术,可考虑建设2套5万吨/的工艺生产装置。

工艺技术方案

工艺技术发展概况

国内外工业化生产1,4-丁二醇(BDO)已有六、七十年的历史,在半个多世纪的发展历史中,不同原料、不同工艺的1,4-丁二醇(BDO)工业生产工艺技术相继出现,目前,1,4-丁二醇(BDO)的主要生产工艺有:Reppe法,顺酐法,烯丙醇法和丁二烯法。

(1)Reppe法

Reppe法又称炔醛法,是生产BDO的传统方法。1930年由德国Farben公司的W.Reppe等人开发成功,1940年由德国巴斯夫公司率先实现了工业化生产。它是以乙炔和甲醛为原料,先由乙炔和甲醛在铜催化剂作用下合成1,4-丁炔二醇,1,4-丁炔二醇再经加氢生成1,4-丁二醇(BDO)。

(2)丁二烯法

以丁二烯为原料生产1,4-丁二醇(BDO)又分为丁二烯乙酰氧基化法和丁二烯氯化法两种工艺。

(3)烯丙醇法(又称环氧丙烷法)

环氧丙烷法由日本可乐丽公司开发成功,并由美国Arco和日本可乐丽公司实现工业化。该法先由环氧丙烷异构化生成烯丙醇,烯丙醇在以芳烃为溶剂,铑系催化剂Rh6(CO)16和三苯磷溶液为催化剂作用下,液相加氢甲酰化生成4-羟基丁醛溶液,然后再在Raney镍催化剂作用下加氢生成1,4-丁二醇(BDO)。

(4)顺酐法

20世纪80年代以来,随着正丁烷氧化制顺酐技术的发展,顺酐的生产成本有所降低,因此以顺酐为原料生产1,4-丁二醇(BDO)的工艺路线日益受到重视。顺酐法又可分为直接加氢法和酯化加氢法两种生产工艺。

就目前1,4-丁二醇(BDO)生产技术的现状和发展趋势而言,这几种技术都有发展,顺酐法和丁二烯法发展较快,炔醛法技术也有发展,但由于乙炔来源等问题,近年建设厂家数不及顺酐法多。

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