发布时间 : 星期二 文章研究生入学考试物理化学模拟试卷（一）更新完毕开始阅读
Kθ?e2FEθRT?e2?9.648?104?2.0418.314?298.2?1069
十、解 （1）对于一级平行反应，t1/2与总速率系数k的关系为
t1/2?ln2?138.6s k?3?1得总速率系数 k?5?10s
t?1c011ln?ln?921s kc5?10?3s-10.01（2）对平行反应 k = k1 + k2,，所以
k2=k－k1= 0.005s-1-0.0047s-1=0.0003s-1 平行反应的产物分布有如下特征
cYk10.0047???15.66 cZk20.0003?EaRT (3) 由阿累尼乌斯公式k?Ae ln，得
k1Ea,2?E?k2RTa,1，代入相关数据求得
-1 Ea,2?98.30kJ?mol
所以 Ea,2>Ea,1。若需提高主反应的产率，即需提高
cYk的比值，也就是需提高1 的比值。cZk2Ea,2?Ea,1k1Ea,2?Ea,1k?从ln可知，要增大ln1，需增大，由于活化能随温度改变的变k2RTk2RT化不大，因此可以通过降低反应温度T来实现。
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研究生入学考试物理化学模拟试卷（三）
一、填空题
1. 1mol 单原子理想气体从p1V1T1等容冷却到p2V1T2，则该过程的?U 0，W 0。 2. 某实际气体经节流膨胀后温度降低，则该过程?H= ；该气体的?J-T 0。 3. 偏摩尔体积的定义式为 ，在体积为V的乙醇-水二组分溶液中，水和乙醇的物质的量分别为n1和n2，水的偏摩尔体积为V1，则乙醇的偏摩尔体积V2= 。 4. 在一抽空容器中放有过量的NH4HCO3(s)，并发生下列反应：
NH4HCO3(s)?NH3(g)?H2O(g)?CO2(g)，
此平衡系统的组分数C? ，自由度数f? 。
5. 麦克斯韦-玻耳兹曼分布定律公式为 ；该式适用于 平衡系统。 6. 写出下列基元反应中反应物A的消耗速率表达式： （1）A?B???2P ；
k (2 ) 2A?B???2P 。
k7. 对于简单级数的动力学反应，温度升高时，反应速率系数 ，活化能越大，反应速率系数随温度变化越 。
8. 以铜作电极电解CuSO4水溶液， 阳极区中CuSO4的浓度将______；浓度为m的MgCl2溶液的离子强度I =__________。
9. 电池在不可逆放电时的电动势________可逆电池的电动势，在有电流通过电解池时，外加电压必须________可逆电池的电动势才能使电解连续进行。 10. 设液体A能在液体B上铺展，则?B____?A??A?B；若液体A在B表面上形成
90????180?的接触角，则?B_____?A??A?B。
二、单项选择题
1. 独立等同可辨粒子系统与不可辨粒子系统，热力学函数表示式相同的是 （A）U和H （B）S和U （C）S和A （D）A和G
2. 多孔硅胶能强烈吸附水分子，当硅胶吸附水达饱和时，自由水分子与吸附在硅胶表面的水分子比较，化学势
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（A）高 （B）低 （C）相等 （D）不可比较 3. 对于?rSm?0和?rVm?0的化学反应，若使反应的?rGm减小，可采用的方法是
（A）升温升压 （B）升温降压 （C）降温升压 （D）降温降压 4. 在电导测量实验中，需要用交流电源而不能使用用直流电源，其原因是 （A）增大电流密度 （B）防止溶液升温 （C）防止电极附近溶液浓度发生变化 （D）准确测定电流的平衡点 5. 配制农药时通常需加入少量表面活性剂，其主要作用是
(A) 增加农药的溶解度 (B) 消除药液泡沫
(C) 防止农药挥发 (D) 提高农药对植物表面的润湿性能 三、判断题
1. W?p2V2?p1V1??1只适用于理想气体的绝热可逆过程。
2. 理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀到达相同的终态压力，则终态的温度T可逆＞T不可逆。
3. 在相同温度条件下，H2的振动配分函数小于O2的振动配分函数。
4. -5℃时，固态苯和液态苯的蒸气压分别为2.27kPa和2.67kPa，则二者化学势的关系为
μS＞μl。
5. 对于理想气体反应2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)，在等温等容下通入Ar气。则平衡不移动。
6. 已知两个反应的活化能分别为E1和E2，并且E1＞E2，则在同一温度下，速率系数k1一定小于k2 。
7. 光化学反应的量子效率可以小于、等于或大于1。
8. 在一定温度下稀释某一电解质溶液，则其摩尔电导率?m值增大，而电导率?值需视情况而定。
9. 由于H2超电势的存在，电解池中比氢活泼的金属可先于H2在阴极上析出。 10. 若水在半径为r的玻璃毛细管中上升高度为h，则在面呈凸形，所以水不能从管端流出。
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1h处将毛细管折断时，管中的水2四、回答问题
1. 试说明水的冰点温度低于水的三相点温度的原因。
2. 试设计一个电池，说明如何由电池的电动势求水的离子积常数
3. 试说明为什么江河入海处容易形成三角洲？为什么可以用ζ电势的数值来衡量溶胶的稳定性？
五、由A-B二组分系统相图回答下列问题： (a) 标明各区域的相态；(b)指出各三相线上的相平衡关系；(c)指出C、D、E、F点的意义，计算自由度数；(d)画出组成在E、K之间的系统由高温降温过程的步冷曲线；(e)欲制备最大量的纯净化合物C1，系统的组成应控制在什么范围？
t
AC1wBC2B六、已知100℃、101.325kPa下，液态水变为水蒸气的气化热为40.63kJ·mol-1，1）计算该条件下1mol液态水变为水蒸气过程的Q、W、△U、△H、△S、△A和△G；2）若1mol液态水向真空蒸发成水蒸气，结果又如何？ 七、反应
2NaHCO3(s)?Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)在温度为30℃和70℃时的平
θ衡总压分别为0.827kPa和16.01kPa。设标准摩尔反应焓?rHm与温度无关，试求：
θ(1) ?rHm??
(2) 平衡总压等于p? 时NaHCO3的分解温度。
八、在298.2K时，调整电解质ZnCl2的浓度m时，测定电池ZnZnCl2(m)Hg2Cl2(s),Hg 的电动势如下： （1）m/m(2)
θ?0.0050时，E1
m/mθ?0.2500时，E2
?0.1233V，试计算两ZnCl2溶液的离子平均活度因子之比(??)2/(??)1??
若E1?E2九、298.2K时，用金属铂电极电解Pb2+和Sn2+的混合水溶液，若使Pb和Sn在阴极上共同沉积，则应调整两金属离子活度比
aSn2+/aPb2+为多少？已知
θEPb??0.126V，2+Pb 20