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研究生入学考试物理化学模拟试卷（二）
一、单项选择题
1．在等压下化学反应A+B→C的△rHm＞0，则该反应一定是
（A） 吸热反应 （B）放热反应
（C） 恒温反应 （D）无法确定吸热、放热或恒温反应 2．系统经历某个状态函数始终保持不变的途径是什么途径？
（A）一定是可逆途径 （B） 一定是不可逆途径 （C）不一定是可逆途径 （D） 绝热途径 3．对于某些纯物质，下列说法中哪一个是错误的？
（A）熔化焓一定大于蒸发焓 （B） 升华焓一定大于蒸发焓 （C）熔化焓一定小于升华焓 （D） 温度升高蒸发焓降低
4．为了保证施工质量，冬季建筑施工中常在浇注混凝土时加入盐类物质的主要作用是
（A）增加混凝土的强度 （B）防止建筑物被腐蚀 （C）降低混凝土的固化温度 （D）吸收混凝土中的水分 5．某纯物质的膨胀系数??1V1??V?，则该物质的摩尔恒压热容 ???（T为绝对温度）
??T?pT （A）与温度无关 （B）与压力无关 （C）与体积无关 （D） Cp,m= CV,m+ R
6．非理想气体进行节流膨胀，若μ为焦耳-汤姆逊系数、△S为过程的熵变，下列答案中哪一个是正确的？
（A） μ＞0，△S＜0 （B） μ＜0，△S＞0
（C）μ不一定，△S＞0 （D） μ不一定，△S＜0 7．对于双原子分子的理想气体，??T/?V?S应等于什么？
（A） 5T/3V （B） ﹣2 T/5V （C） 5V/3T （D） ﹣7 T/5V 8．若AlCl3溶于水中发生水解生成一种氢氧化物沉淀，则该溶液系统的组分数 （A） C=1 （B） C =2 （C） C =3 （D）C =4
9．恒温恒压下，物质A与物质B形成均相溶液系统。若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加时，则B物质的偏摩尔体积将如何变化？
（A） 增加 （B） 减少 （C）不变 （D） 不一定
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10.在温度T时，某种粒子能级εj=2εi，简并度gi=2gj，则能级εj和εi上分布的粒子数之比为 （A） 0.5exp(εj/2kT) （B）2 exp(-εj/2kT) （C）0.5exp(-εj/2kT) （D） 2exp(-2εj/kT) 11．浓度为m的Al2(SO4)3溶液中，正、负离子的活度因子分别为γ+和γ-，则离子平均活度因子γ±等于
（A） (108)1/5m （B） (γ+2γ-3)1/5m （C） (γ+2γ-3)1/5 （D） (γ+3γ-2)1/5 12．微小晶体与同一物种的大块晶体相比较，下列说法哪一个不正确： （A）微小晶体的饱和蒸气压大 （B）微小晶体的表面张力未变 （C）微小晶体的溶解度小 （D）微小晶体的熔点较低 13．溶胶与大分子溶液的相同点是
（A）热力学稳定系统 （B）热力学不稳定系统 （C）动力学稳定系统 （D）动力学不稳定系统 14．某反应速率系数的单位是(浓度)-1·(时间)-1，则该反应为
（A） 一级反应 （B） 二级反应 （C）三级反应 （D）零级反应 15．在一个连串反应A→B→C中，如果需要的是中间产物B，则为获得其最高产率应当
（A）增大反应物A的浓度 （B）增大反应速率 （C）控制适当的反应温度 （D）控制适当的反应时间 16．在溶胶的下列几种现象中，不是基于其动力性质的为
（A） 渗透 （B）电泳 （C） 扩散 （D） 沉降平衡 17．H2S2O8可由电解法制得，阳极反应为 2H2SO4→H2S2O8 + 2H+ +2e-
阳极副反应为O2的析出；阴极出氢效率为100%。已知电解产生H2、O2的气体体积分别
为9.0L和2.24L（标准条件下），则生成H2S2O8的物质的量为
（A）0.1mol （B）0.2 mol （C）0.3 mol （D） 0.4 mol 18．电池在恒温、恒压及可逆情况下放电，则其与环境间的热交换为
（A） △rH （B）T△rS （C）一定为零 （D）与△rH和T△rS均无关 19．表述温度对反应速率影响的阿伦尼乌斯公式适用于
（A）一切复杂反应 （B） 一切气相中的复杂反应
（C）基元反应 （D）具有明确反应级数和速率系数的所有反应 20．A、B两液体混合物在T?x图上出现最高点，则该混合物对拉乌尔定律产生
（A）较大正偏差 （B）较大负偏差 （C）较小正偏差 （D）较小负偏差
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二、简答题
1．盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎。试用物理化学的有关原理分析其主要原因是什么？ 2．简述利用水-盐二组分系统的相图提纯粗盐的方法。
3．用克拉贝龙方程式推演克-克方程式作了哪些条件假设？家庭使用高压锅时，为什么需在常压下沸腾一段时间之后再盖上限压阀？
4．已知某化学反应的等压热容差△rCp=0，若使反应达到要求的平衡转化率，怎样利用化学平衡知识估算反应所需的温度？
5．20℃时水和汞的表面张力分别为7.28 × 10-2 N·m-1和0.483 N·m-1，汞-水界面张力为0.375 N·m-1，试判断水能否在汞的表面上铺展开来。
6．在一定温度下稀释电解质溶液，电导率?和摩尔电导率Λm将怎样变化？ 7．朗缪尔等温式和BET公式之间有什么联系和共同点？
8．将FeCl3水溶液加热水解得到Fe(OH)3溶胶，试写出此胶团的结构。若将此溶胶注入电泳仪的池中，通电后将会观察到什么现象？今有NaCl、MgCl2、Na2SO4、MgSO4四种盐，哪一种盐对聚沉上述溶胶最有效？
三、已知：苯在标准压力p?下的沸点是80.1℃，摩尔蒸发焓为30.75kJ·mol-1。若苯在正常沸点时发生如下过程：C6H6（l，p?）→C6H6（g，0.9p?），且假设苯蒸气为理想气体，求该过程的△H、△G、△A、△S和△U。
四、在20℃时HCl溶于苯中达到平衡。已知：当气相中HCl的分压为101.325kPa时，溶液中HCl的摩尔分数0.0425；20℃时苯的饱和蒸气压为10.0 kPa。若20℃气液平衡时HCl和苯蒸气的总压为101.325kPa，计算：100克苯中能溶解多少克HCl？
五、在煅烧炉中加热BaCO3(s)制BaO(s)，产生的CO2从烟道排空。已知下列数据：
物质 CO2(g) BaO(s) BaCO3(s)
θ?fHm（298.15K）/ kJ·mol-1 ﹣393.51 ﹣556.47 ﹣1217.5 θ?fGm（298.15K）/ kJ·mol-1 ﹣394.38 ﹣527.18 ﹣1138.0
Cp,m/ J·K-1·mol-1 37.66 43.51 90.79 试分别求出298.15K时BaCO3(s)分解反应的?rHm、?rGm值，以及?rHm与温度T的函数关系式。
六、已知某气体服从状态方程式pV=RT+αp（α＞0，且为常量）。
θθθ 11
（1）证明：??U/?V?T?0；
(2) 1mol该气体在恒定温度下从p1变到p2，求△S的表示式。
七、某晶体相对分子质量是80，在温度300K其密度为0.9kg·dm-3。若晶体与溶液间界面张力为0.2 N·m-1，微小晶体直径为0.1× 10-6 m，则该小晶体溶解度是大块晶体溶解度的多少倍？
八、二级反应1和2具有完全相同的指前因子，反应1的活化能比反应2的活化能高出
10.46kJ·mol-1。在373K时，若反应1的反应物初始浓度为0.1mol·dm-3，经过60min后反应1已完成30%，试问在相同温度下反应2的反应物初始浓度为0.05mol·dm-3时，要使反应2完成70%需要多长时间（单位：min）?
九、将反应PbO2(s) + Pb(s) + 2H2SO4(aq) →2PbSO4(s) + 2H2O(l)设计在电池中进行，已知298.2K时该电池的电动势E=1.9188V,，E?=2.041V，
（1）写出该电池的表示式和电极反应； （2）计算H2SO4的离子平均活度； （3）计算该电池反应的△G； （4）计算该电池反应的K?。 十、某一级平行反应如下所示，其中主反应生成Y，副反应生成Z。
k1YZAk2
(1) 800K时A反应掉一半所需时间为138.6s，求A反应掉99%所需的时间；
(2) 已知800K时，k1=4.7×10-3s-1，Ea1=80.0kJ·mol-1，求k2及产物分布cY/cZ； (3) 若800K时两反应的指前因子相同，若需提高主反应的产率，反应温度是降还是升好？为什么？
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