发布时间 : 星期二 文章有机化学练习题(大学)(十三) 卤代烃更新完毕开始阅读
13． Br
14．
三．合成题
Br NaOEt / EtOH /_(2HBr )?1． 如何完成下列转变 CH3CHBrCH3 CH3CH2CH2Br 2 如何实现下列转变
ClCH3CH2CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2CHBrCH3
3 如何实现下列转变 4．如何实现下列转变 5．用三个碳的化合物合成：
6．如何实现下列转变
7．如何实现下列转变
8．如何完成下列转变
四．推结构
1．化合物C7H15Br,用碱处理后得到混合物。经气相色谱分析及小心分离,知其中含有三种烯烃A,B,C。把它们分别进行催化加氢都得到2-甲基己烷。将A与B2H6作用后经H2O2/OH处理,得到几乎全部都是醇D。用同样方法处理B和C,则得到D和E两种几乎等量的醇的异构体。试推出原化合物及A,B,C,D,E的结构。
-
CH2CHCH3BrCH2CH2CH2BrOHClCH2CCHBrCH3CHCH2BrCH2OHBrBr CH3CH2CHCH2CH3CHCCHCH2ClOHCl2．分子式为C7H11Br的化合物A, 构型为R, 在无过氧化物存在下, A和溴化氢反应生成异构体B (C7H12Br2)和C (C7H12Br2)。B具有光学活性, C没有光学活性。用1mol叔丁醇钾处理B, 则又生成A, 用1mol叔丁醇钾处理C得到A和它的对映体。A用叔丁醇钾处理得D(C7H10), D经臭氧化还原水解可得2mol甲醛和1mol的1,3-环戊二酮。试写出A, B, C, D的构型式或构造式。
3．某卤代烃A分子式为C7H13Cl, A碱性水解可得化合物B(C7H14O), A在NaOH-EtOH溶液中加热生成C, C经臭氧氧化还原水解得到OHC(CH2)4COCH3。试推测A,B,C的结构。
4．化合物A（C6H11Br）在KOH作用下生成B（C6H10）, B经臭氧氧化分解只得到一个直链的二醛F, B与Br2反应生成一对旋光异构体C、C＇,分子式为C6H10Br2, B与过酸反应生成D（C6H10O）,D酸性水解生成一对旋光异构体E、E＇。推测A,B,C,C',D,E,E＇,F的结构式。 5．某化合物A(C6H13Br)先制成Grignard试剂,再与丙酮反应,水解得到2,4-二甲基-3-乙基-2-戊醇。A消去HBr得到两个异构体烯烃C6H12,主要产物为B。B与OsO4反应后用Na2SO3处理得到C;C与Pb(OAc)4反应得到一个醛D和一个酮E。试求A~ E的结构。 五．机理题
1． 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。 CH3CH2CH2ONa + (CH3)3CCl
2． 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。 反-2-甲基环戊醇先用对甲苯磺酰氯处理,所得产物再用叔丁醇钾处理,只获得一个烯烃。 3．为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。
桥环化合物(A)和(B)几乎既不发生SN2,也不发生SN1反应。
BrBr(A)(B)4．试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理。用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩号表示单电子转移。
OCD2CH3O / CH3OH-ClCH3OOCD2 5．试为下列反应建议合理的可能的分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩号表示单电子的转移)。
CH3CHCHCH2ClOHCH3CHCHCH2OH+CH3CH(OH)CHCH26． 试为下列反应建议合理的可能的分步的反应机理。
C6H5CH3CH2COHCH2BrAgNO3CH3CH2COCH2C6H5