福建省福州市2019届高三化学毕业班第三次质量检测试题(含解析)

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(3)还原镉时,产生能使澄清石灰水变浑浊的气体,其发生反应的离于方程式为__________ (4)用H2O2溶液氧化时,氧化剂与还原剂的物质的量之比为__________

(5)已知几种金属离子的氢氧化物开始沉淀和完全沉淀的pH如下表,调pH时,应调整的pH范为____,滤渣2的主要成分为_____(填化学式)。

(6)实际工业生产中,有时还采用阳离子交换树脂法来测定沉镉后溶液中Cd的含量,其原理是: Cd2++2NaR=2Na++CdR2,其中NaR为阳离子交换树脂。常温下,将沉镉后的溶液(此时溶液pH=6)经过阳离子交换树脂后,测得溶液中的Na比交换前增加了0.046g/L,则该条件下Cd(OH)2的Ksp值为____

(7)已知镉铁矿中CdO2的含量为72%,整个流程中镉元素的损耗率为8%,则2t该镉铁矿可制得Cd(BrO3)2(相对分子质量为368)_____Kg。

【答案】 (1). +2 (2). 将矿石粉碎、适当升高浸取时的温度、延长浸取的时间、增大浸取液的浓度、充分搅拌等 (3). 3Cd+CH3OH+H2O=3Cd+CO2↑+6H (4). 1:2 (5). 5. 0≤pH<7.4 (6). Fe(OH)3和Al(OH)3 (7). 10-19 (8). 3385.6 【解析】 【分析】

用稀硫酸溶解镉铁矿(成分为CdO2、Fe2O3、FeO及少量的Al2O3和SiO2),其中SiO2不溶于水和酸,通过过滤除去,即滤渣1为SiO2;滤液中主要含有Fe、Fe、Al及Cd,加入CH3OH将Cd4+还原为Cd2+,然后加入H2O2溶液,将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,再调节溶液pH使溶液中的Al、Fe完全转化为Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀,过滤除去不溶物,向含有CdSO4的滤液中加入K2CO3生成CdCO3沉淀,再过滤将沉淀溶于HBrO3,最后将溶液蒸发结晶即可得到溴酸镉[Cd(BrO3)2],据此分析解答(1)~(5)。

(6)将沉镉后的溶液pH=6,则c(OH-)=1×10-8mol/L,经过阳离子交换树脂后,测得溶液中的

3+

3+

2+

3+

3+

4+

4+

2+

+

+

2+

0.046gNa+比交换前增加了0.046g/L,即Na+浓度增加了23g/mol=0.002mol/L,根据

1L

Cd+2NaR=2Na+CdR2,可知原溶液中c(Cd)=0.001mol/L,再计算Cd(OH)2的Ksp; (7) 2t该镉铁矿中CdO2的质量为2×106g×72%=1.44×106g,其物质的量为

2++2+

1.44?106g6

=0.01×10mol,再根据整个流程中镉元素的损耗率为8%,并结合原子守恒计算

144g/molCd(BrO3)2的质量。

【详解】(1)在Cd(BrO3)2中Br元素为+5价,O元素为-2价,根据正负化合价代数和为0,可知Cd的化合价为+2;

(2)固体溶解于稀硫酸时,采取增大稀硫酸的浓度、将固体粉碎、用玻璃棒搅拌或适当加热等措施,可提高镉的浸取率;

(3) CH3OH将Cd4+还原为Cd2+时,产生能使澄清石灰水变浑浊的气体,此气体为CO2,结合守恒法,可知发生反应的离于方程式为3Cd+CH3OH+H2O=3Cd+CO2↑+6H;

(4)用H2O2溶液将溶液中Fe氧化为Fe时,发生反应的离子方程式为2Fe+ H2O2+2H= 2Fe+H2O,则氧化剂H2O2与还原剂Fe的物质的量之比为1:2;

(5) Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀时的pH为2.8,Al3 +完全转化为Al(OH)3沉淀时的pH为5.0,Cd开始转化为Cd(OH)2沉淀时的pH为7.4,则调节溶液的pH范围为5. 0≤pH<7.4,此时获得Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀,即过滤的滤渣2为Al(OH)3、Fe(OH)3;

--8

2+3+

2+

2+

3+

2+

+

4+

2+

+

(6)将沉镉后的溶液pH=6,则c(OH)=1×10mol/L,经过阳离子交换树脂后,测得溶液中的

0.046gNa+比交换前增加了0.046g/L,即Na+浓度增加了23g/mol=0.002mol/L,根据

1LCd2++2NaR=2Na++CdR2,可知原溶液中c(Cd2+)=0.001mol/L,则Cd(OH)2的Ksp= c(Cd2+)×c2 (OH)=1×10;

--19

(7) 2t该镉铁矿中CdO2的质量为2×106g×72%=1.44×106g,其物质的量为

1.44?106g6

=0.01×10mol,整个流程中镉元素的损耗率为8%,根据原子守恒可知获得

144g/molCd(BrO3)2的物质的量为0.01×106mol×(1-8%)=9.2×103mol,其质量为9.2×103mol×368g/mol=3.3856×106g=3385.6Kg。

10.甲醇是一种可再生能源,具有广阔的开发和应用前景,可用Pt/Al2O3、Pd/C、 Rh/SiO2等作催化剂,采用如下反应来合成甲醇:2H2 (g)+CO(g)?CH3OH(g)

(1)下表所列数据是各化学键键能,该反应的ΔH=_______(用含字母的代数式表示)。

(2)某科研小组用Pd/C作催化剂,在450℃时,研究了n(H):n(CO)分别为2:1、3:1时CO转化率的变化情况(如图),则图中表示n(H2):n(CO)=3:1的变化曲线为______(填“曲线a\或“曲线b”)。

(3)某化学研究性学习小组模拟工业合成甲醇的反应,在2L的恒容密闭容器内充入1 mol CO和2molH2,加入合适催化剂后在某温度下开始反应,并用压力计监测容器内压强的变化如下: 反应时间/min 压强/MPa

则从反应开始到20min时,CO的平均反应速率为________,该温度下的平衡常数K为_______. (4)将CO和H2加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:CO(g)+2H2(g) ?CH3OH(g) ΔH<0。平衡时CO的体积分数(%)与温度和压强的关系如下图所示(虚线框表示没有测定该条件下的数据)。

0 5 10 15 20 25 8.4 12.6 的

10.8 9.5 8.7 8.4

T1、T2、T3由大到小的关系是_________,判断理由是____________

(5)美国的两家公司合作开发了多孔硅甲醇直接燃料电池,其工作原理如图

①石墨2为__________ (填“正“或“负“)极。 ②石墨1极发生的电极反应式为________

【答案】 (1). (2a+b-3c-d-e)kJ·mol-1 (2). 曲线a (3). 0.0125mol·L-1·min-1 (4). 4 (5). T3>T2>T1 (6). 压强越大,CO的体积分数越小,T1、T2、T3对应的CO的体积分数逐渐增大,该反应向左移动,则T3>T2>T1 (7). 正 (8). CH3OH+H2O-6e-=CO2↑+6H+ 【解析】 【分析】

(1)反应热ΔH=反应物的键能和生成物键能和; (2)n(H2):n(CO)越大,CO的转化率越大;

(3)反应进行到20min时达到平衡,在恒温恒容容器中压强与气体的物质的量成正比,起始时总物质的量为3mol,压强为12.6MPa,平衡时压强为8.4MPa,则平衡时总物质的量为3mol?8.4MPa=2mol,设反应中参加反应的CO的物质的量为xmol,则:

12.6MPa2H2 (g)+CO(g)?CH3OH(g)

起始物质的量(mol) 2 1 0 变化物质的量(mol) 2x x x 平衡物质的量(mol) 2-2x 1-x x

故(2-2x)+(1-x )+x=2,解得x=0.5,再根据速率公式和平衡常数表达式计算即可; (4)图示中压强越大,CO的体积分数越小,且CO(g)+2H2(g) ≒CH3OH(g) ΔH<0温度升高平衡逆向移动,CO的体积分数越大;

(5)由甲醇燃料电池工作原理可知,石墨2通入O2,发生还原反应生成H2O,而原电池的正极发生还原反应,则石墨1为原电池的负极,发生氧化反应,甲醇被氧化生成CO2;

【详解】(1)已知反应热ΔH=反应物的键能和-生成物键能和,则2H2 (g)+CO(g)?CH3OH(g)的反应热ΔH=(2a+b)kJ/mol-(3c+d+e)kJ/mol=(2a+b-3c-d-e)kJ·mol-1;

(2)n(H2):n(CO)越大,CO的转化率越大,故曲线a表示n(H2):n(CO)=3:1的变化曲线; (3)反应进行到20min时达到平衡,在恒温恒容容器中压强与气体的物质的量成正比,起始时

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