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三重峰多重峰 三重峰 2 解析鉴定 不饱和度
化合物不含苯环对照中无无吸收在左右无共振峰没有对应的碎片峰。 中对应吸收峰符合不饱和度为光谱在处的弱吸收正好是的应该是酮而不是醛因为上观察不到活泼的质子红外在也没有活泼的质子吸收。谱显示出分子中含有三类不同的质子比例分别是可能的结构是化合物质子数为可能是对称结构 复核查对
推导的结构中只有三种类型的质子比例是。
质子与羰基直接相连谱出现在较低场邻位有两个质子呈三重峰。 质子与多个质子相连裂分成多重峰。 质子与碳上的两个质子相连而呈三重峰。 谱中基峰是是由于异裂形成了稳定的 若发生均裂则形成稳定的是次强峰。
名词解析
发色团(chromophoric groups)分子结构中含有π电子的基团称为发色团它们能产生π→π*和n→π*跃迁从而在紫外可见光范围内吸收。
助色团(auxochrome)含有非成键n电子的杂原子饱和基团本身不吸收辐射但当它们与生色团或饱和烃相连时能使该生色团的吸收峰向长波长移动并增强其强度的基团如羟基、胺基和卤素等。
红移(red shift)由于化合物结构发生改变如发生共轭作用引入助色团及溶剂改变等使吸收峰向长波方向移动。
蓝移(blue shift)化合物结构改变时或受溶剂的影响使吸收峰向短波方向移动。
增色效应(hyperchromic effect)使吸收强度增加的作用。 减色效应(hypochromic effect)使吸收强度减弱的作用。 吸收带跃迁类型相同的吸收峰。
指纹区fingerprint region红外光谱上的低频区通常称指纹区。当分子结构稍有不同时该区的吸收就有细微的差异并显示出分子特征反映化合物结构上的细微结构差异。 这种情况就像人的指纹一样因此称为指纹区。指纹区对于指认结构类似的化合物很有帮助而且可以作为化合物存在某种基团的旁证。但该区中各种官能团的特征频率不具有鲜明的特征性。
共轭效应 (conjugated effect) 又称离域效应是指由于共轭π键的形成而引起分子性质的改变的效应。
诱导效应Inductive Effects一些极性共价键随着取代基电负性不同电子云密度发生变化引起键的振动谱带位移称为诱导效应。
核磁共振原子核的磁共振现象只有当把原子核置于外加磁场中并满足一定外在条件时才能产生。
化学位移将待测氢核共振峰所在位置与某基准物氢核共振峰所在位置进行比较其相对距离称为化学位移。
弛豫:通过无辐射的释放能量的途径核由高能态向低能态的过程。 分子离子有机质谱分析中化合物分子失去一个电子形成的离子。 基峰 质谱图中表现为最高丰度离子的峰。
自旋偶合是磁性核与邻近磁性核之间的相互作用。是成键电子间接传递的不
影响磁性核的化学位移。
麦氏重排McLafferty rearrangement具有不饱和官能团 C=XX为O、S、N、C等及其γ-H
原子结构的化合物γ-H原子可以通过六元环空间排列的过渡态向缺电子C=X+ 的部位转移
发生γ-H的断裂同时伴随 C=X的β键断裂这种断裂称为麦氏重排。
自旋偶合是磁性核与邻近磁性核之间的相互作用。是成键电子间接传递的不影响磁性核的化学位移。
自旋裂分因自旋偶合而引起的谱线增多现象称为自旋裂分。 5.紫外光谱的应用
(1).主要用于判断结构中的共轭系统、结构骨架如香豆素、黄酮等 (2).确定未知化合物是否含有与某一已知化合物相同的共轭体系。 (3).可以确定未知结构中的共轭结构单元。 (4).确定构型或构象 (5).测定互变异构现象
6.分析紫外光谱的几个经验规律
(1).在200~800nm区间无吸收峰结构无共轭双键。
(2).220~250nm强吸收(max在104~2104之间)有共轭不饱和键共轭二烯,-不饱和醛、酮
(3).250~290nm中等强度吸收(max 1000~10000) 通常有芳香结构。
(4).250~350nm中低强度吸收 (10~ 100)且200 nm以上无其他吸收
则含有带孤对电子的未共轭的发色团。羰基或共轭羰基
(5).有多个吸收峰有的在可见区则结构中可能有长链共轭体系或稠环芳香发色团。如有颜色则至少有4~5个共轭的发色团。
(6).利用溶剂效应、pH影响增加溶剂极性K带红移、R带紫移max变化大时有互变异构体存在。pH变化碱化后谱带红移酸化后又恢复则有酚羟基、烯醇存在酸化后谱带紫移有芳胺存在。 (2).红外光谱原理
分子中键的振动频率分子的固有性质它随着化学键力常数(K)的增大而增加同时也随着原子折合质量(μ)的增加而降低 6.红外光谱在结构解析中的应用
(1).确定官能团
(2).确定立体化学结构的构型 (3).区分构象异构体
(4).区分互变异构体与同分异构体 5.红外光谱的重要吸收区段 波长(μm) 波数(cm– 1) 键的振动类型
2) ①2.73.3 37503000 OH, NH
②3.03.3 33003000 C—H, =CH≡CHAr—H)(极少数可到2900cm–
1 ) ③3.33.7 30002700 CH (—CH3, —CH2— -CHO) ④4.24.9 24002100 C≡C ,C≡N ,—C≡C—C≡C —