发布时间 : 星期六 文章《有机化学》第四版（高鸿宾）课后习题答案 - 图文更新完毕开始阅读
(4)
各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。
(5)
... ...CH2CCH3OCH2 CCH3O-贡献最大(与电负性预计相同)
CH3CCH2O
(6)
CH3CCHCH2O贡献最大(共价键最多)
CH3CCHCH2OCH3CCHCH2O
(五) 化合物CH2=CHNO2和CH2=CHOCH3同CH2=CH2相比，前者C=C双键的电子云
密度降低，而后者C=C双键的电子云密度升高。试用共振论解之。 解：CH2=CHNO2的真实结构可用共振论表示如下：
OCH2=CHN(I)O-O-CH2CH=N(II)O-
其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷，电子云密度降低。
CH2=CHOCH3的真实结构可用共振论表示如下： CH2=CHOCH3(I)(六) 解释下列反应：
CH2CH=OCH3 (II)其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷，电子云密度升高。
Br(1)
+ 2 Br2BrBrBr
(2) 解： (1)
CH2NBSCCl4 , ?CH2Br
Br21,6-加成BrBr2BrBrBrBr
Br1,4-加成(2)
NBS少量Br2，Br2?2 Br
CH2+ BrCH2CH2
CH2+ Br2… …
CH2Br+ Br
(七) 某二烯烃与一分子溴反应生成2，5-二溴-3-己烯，该二烯烃若经臭氧化再还原分解则生成两分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。试写出该二烯烃的构造式及各步反应式。 解：该二烯烃的构造式为： 各步反应式略。
CH3CH=CHCH=CHCH3 2,4-己二烯
(八) 3-甲基-1,3-丁二烯与一分子氯化氢加成，只生成3-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯，而没有2-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯。试简单解释之，并写出可能的反应机理。
CH3解：由于C+稳定性：
CH3CH2=CCHCH3
CH3CCH=CH2CH3 所以，只有与
CH3CCH=CH2H+相关的产物生成：
CH3CH2=CCH=CH2CH3CH3CCH=CH2Cl-CH3CH3CCHCH2+Cl-
CH3CH3CClCH=CH2CH3CH3CClCHCH2(九) 分子式为C7H10的某开链烃(A)，可发生下列反应：(A)经催化加氢可生成3-乙基戊烷；(A)与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀；(A)在Pd/BaSO4催化下吸收1 mol H2生成化合物(B), (B)能与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。 试写出(A)、(B)、(C)的构造式。
OCH2CH3解：
CH2CH3CH3CH=CCH CH2(B)(C)OO
CH3CH=CC CH(A)(十) 下列各组化合物分别与HBr进行亲电加成反应，哪个更容易？试按反应活性大小排列顺序。
(1)
CH3CH=CHCH3, CH2=CHCH=CH2 , CH3CH=CHCH=CH2 ,
CH3CH3CH2=C(2)
C=CH2
1,3-丁二烯， 2-丁烯， 2-丁炔
解：(1) 反应活性顺序：
CH3CH3CH2=CC=CH2 CH3CH=CHCH3
(考虑C+稳定性!)
＞CH3CH=CHCH=CH2 ＞CH2=CHCH=CH2 ＞
(2) 反应活性顺序为：1,3-丁二烯 ＞ 2-丁烯 ＞ 2-丁炔 (考虑C+稳定性!)
(十一) 下列两组化合物分别与1,3-丁二烯[(1)组]或顺丁烯二酸酐[(2)组]进行Diels-Alder反应，试将其按反应活性由大到小排列成序。
(1) (A) (2) (A)
CH3 (B)
CN (C)
CH2Cl
CH2=CCH=CH2 CH3 (B) CH2=CHCH=CH2 (C)
CH2=CC=CH2 (CH3)3CC(CH3)3
解：反应活性：(1) B＞C＞A；
(2) A＞B ＞C (C难以形成s-顺式构型，不反应) (十二) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物： (1) 己烷， 1-己烯， 1-己炔， 2,4-己二烯 (2) 庚烷， 1-庚炔， 1,3-庚二烯， 1,5-庚二烯 解：
CH3(CH2)4CH3(1)
xBr2/CCl4或KMnO4CHC(CH2)3CH3CH2=CH(CH2)3CH3CH3CH=CHCH=CHCH3裉色裉色裉色Ag(NH3)2NO3灰白色沉淀xx顺酐?x
白色沉淀 (2)
CH3(CH2)5CH3CHC(CH2)4CH3CH2=CHCH=CH(CH2)2CH3CH2=CH(CH2)CH=CHCH3Br2/CCl4或KMnO4x裉色裉色裉色Ag(NH3)2NO3灰白色沉淀xx
顺酐?白色沉淀x(十三) 选用适当原料，通过Diels-Alder反应合成下列化合物。
O(1)
CH2Cl (2)
CCOCH3O (3)
COCH3
CH3
OCl(4)
CH2Cl (5)
CCOCNO (6)
CN
Cl解：(1)
+CH2Cl?CH2Cl
O(2)
OOC?COO
+ O2V2O5CCO?(3)
+O?CH3CH3?CCH3OCH2ClCl2
(4)
+CH2ClClClCH2Cl
O(5)
OO?CCOO
+CCOH(6)
CNCN+H?CN
CN(十四) 三个化合物(A)、(B)和(C)，其分子式均为C5H8，都可以使溴的四氯化碳溶液褪色，在催化下加氢都得到戊烷。(A)与氯化亚铜碱性氨溶液作用生成棕红色沉淀，(B)和(C)则不反应。(C)可以顺丁烯二酸酐反应生成固体沉淀物，(A)和(B)则不能。试写出(A)、(B)和(C)可能的构造式。 解：(A)CH3CH2CH2C(C)
CH (B) CH3CCCH2CH3 or CH2=CHCH2CH=CH2
CH2=CHCH=CHCH3