发布时间 : 星期六 文章《有机化学》第四版（高鸿宾）课后习题答案 - 图文更新完毕开始阅读
(A)解：(B)(C)Br2CCl4x褪色褪色KMnO4褪色
x(B)CH3(CH2)4CCHAg(NH3)2NO3(2)
(A)(C2H5)2C=CHCH3(C)CH3
(A)解：(B)(C)Br2CCl4xH褪色褪色x银镜
(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？
H(1) (A)
H ， (B)
CH3C=CCH(CH3)2CH3C=CCH(CH3)2
H解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。 (2) (A)
CH3 ， (B)
CH3
解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。 (3) (A)
， (B)
， (C)
解：(C)的环张力较小，较稳定。 (4) (A)
， (B)
解：(A)的环张力较小，较稳定。 (5) (A)
， (B)
， (C)
解：(C)最稳定。 (6) (A)
CH3 ， (B)
CH2
解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。
(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：
(1)
(A)CH3CHCH3(B)Cl3CCHCH3(C)(CH3)3C
(B)(CH3)2CCH2CH3(A)(CH3)2CHCH2CH2(2)
解：(1)C＞A＞B (2)B＞C＞A
(C)(CH3)2CHCHCH3
(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。
(1)
CH3CH2CH2 (2) (CH3)2CHCHCH3 (CH3)3CCHCH3 (4)
(3)
CH3
解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：
(1) (3)
CH3CHCH3 (2) (CH3)2CCH2CH3 (CH3)2CCH(CH3)2 (4)
CH3
(九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？
解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。
若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。 (十) 写出下列各反应的机理：
(1) 解：
CH=CH2HBrCH2CH3BrCHCH3H
CH=CH2H+CH2CH3Br -CH2CH3Br
(2)
CH3(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH -CH3HHOHCH3BH22
解：
CH31/2(BH3)2CH3CH33B
3 H2O2 , OH -
CH3HHOH
(3)
CH3BrHBrROORCH3
解：该反应为自由基加成反应：
引发：
ROORh??or ?2 RO
RO+ HBrCH3ROH + BrBr增长：
+ BrCH3
Br
Br+ HBrCH3+ Br
CH3… …
终止： 略。
CH3(4)
CH3
(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2CH3H+CH3H+解：
(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2CH3CH3分子内亲电加成(CH3)2CCH2CH2CHCH=CH2
CH3 (箭头所指方向为电子云的流动方向!)
CH3- H+CH3CH3
CH3(十一) 预测下列反应的主要产物，并说明理由。
CH3解：(1) CH2=CHCH2CCHHClHgCl2ClCH3CHCH2CCH
双键中的碳原子采取sp2杂化，其电子云的s成分小于采取sp杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。
所以，亲电加成反应活性：C=C＞CC
(2) CH2=CHCH2CCHH2LindlarCH2=CHCH2CH=CH2
解释：在进行催化加氢时，首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。
所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。
(3)
CH2=CHCH2CCHC2H5OHKOHC6H5CO3HOC2H5CH2=CHCH2C=CH2
解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp2杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。
(4)
CH2=CHCH2CCHCH2OCHCH2CCH2
解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。 (5)
CH3CO3HO
解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。
(6)
(CH3)3CCH=CH2浓 HIICH3CH3
CCHCH3CH3
解释 ： C+稳定性：3°C＞2°C
+
+
(十二) 写出下列反应物的构造式：
(1) C2H4KMnO4 , H+H2O
2CO2 + 2H2O
CH2=CH2(2) C6H12(1) KMnO4 , OH-, H2O(2) H+
(CH3)2CHCOOH + CH3COOH
CH3CH3CHCH=CHCH3(3) C6H12(1) KMnO4 , OH-, H2O(2) H+
(CH3)2CO + C2H5COOH
(CH3)2C=CHCH2CH3(4) C6H10(1) KMnO4 , OH-, H2O(2) H+2CH3CH2COOH
CH3CH2C(5) C8H12CCH2CH3H2O2H2 , Pt
KMnO4 , H+(CH3)2CO + HOOCCH2CH2COOH + CO2 + H2O
(CH3)2C=CHCH2CH2CH=CH2(6) C7H12CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3
AgNO3NH4OHC7H11AgCH
CH3CH2CH2CH2CH2C(十三) 根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反应能否发生？(pKa的近似值：ROH为16，NH3为34，RC≡CH为25，H2O为15.7) (1) RCCH + NaNH2强碱RCRCCNa + NH3
弱酸强酸(2) RC弱碱所以，该反应能够发生。
CH + RONaCNa + ROH
强酸弱酸所以，该反应不能发生。 (3) CH3CCH + NaOHCH3CCNa + H2O
强酸弱酸所以，该反应不能发生。 (4) ROH + NaOHRONa + H2O
强酸弱酸所以，该反应不能发生。
(十四) 给出下列反应的试剂和反应条件： (1) 1-戊炔 → 戊烷 解：CH3CH2CH2CCHH2NiCH3CH2CH2CH2CH3
(2) 3-己炔 → 顺-3-己烯