发布时间 : 星期三 文章《有机化学》第四版（高鸿宾）课后习题答案 - 图文更新完毕开始阅读
(十) 已知环烷烃的分子式为C5H10，根据氯化反应产物的不同，试推测各环烷烃的构造式。 (1) 一元氯代产物只有一种 (2) 一元氯代产物可以有三种 解： (1)
(2)
CH3CH3
(十一) 等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反应，得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是1∶2.3。试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。
解：设乙烷中伯氢的活性为1，新戊烷中伯氢的活性为x，则有：
∴ 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1.15倍。
(十二) 在光照下，2,2,4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取代反应，其最多的一取代物分别是哪一种？通过这一结果说明什么问题？并根据这一结果预测异丁烷一氟代的主要产物。
12.3?612x x?1.15
CH3CH3解：2,2,4-三甲基戊烷的构造式为：CH3CCH2CHCH3
CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3Br氯代时最多的一氯代物为BrCH2CCH2CHCH3；溴代时最多的一溴代物为CH3CCH2CCH3
这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时，既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。
根据这一结果预测，异丁烷一氟代的主要产物为：FCH2CH2CH3 (十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。
⑴ CH ⑵ CHCHCHCH ⑶ CHCCHCH ⑷ CHCHCHCH
332232333CH3解：自由基的稳定性顺序为：⑶＞⑷＞⑵＞⑴
CH3CH3(十四) 在光照下，甲基环戊烷与溴发生一溴化反应，写出一溴代的主要产物及其反应机理。 解：
CH3+ Br2h?BrCH3主要产物Br+BrCH3+CH3+CH2Br
反应机理：
引发：
Br2h?2 Br
增长：
CH3+BrCH3
Br
CH3+ Br2CH3+Br
… …
终止：
CH3+BrBr+Br2CH3Br
CH3 Br2
CH3CH3
(十五) 在光照下，烷烃与二氧化硫和氯气反应，烷烃分子中的氢原子被氯磺酰基取代，生成烷基磺酰氯：
RH + SO2 + Cl2光常 温R
此反应称为氯磺酰化反应，亦称Reed反应。工业上常用此反应由高级烷烃生产烷基磺酰氯和烷基磺酸钠(R-SO2ONa)(它们都是合成洗涤剂的原料)。此反应与烷烃氯化反应相似，也是按自由基取代机理进行的。试参考烷烃卤化的反应机理，写出烷烃(用R-H表示)氯磺酰化的反应机理。 解：引发：Cl2SO2Cl + HCl2 Cl
增长：RH + Cl光R + HCl
RSO2 RSO2Cl + Cl RSO2Cl
R + SO2RSO2 + Cl2… …
终止：RSO2 + ClR + ClCl + ClR + R… …
RCl Cl2 RR
第三章 不饱和烃习题(P112)
(一) 用系统命名法命名下列各化合物：
(1)
CH3CH2C1CH2CHCH3234(2) 对称甲基异丙基乙烯
CH3CH3CH=CHCH(CH3)2
4-甲基-2-戊烯
123453-甲基-2-乙基-1-丁烯
(3) (CH)CHC32654321CC(CH3)3
(4)
CH3CHCH2CHCCHCH3CH=CHCH3456321
2,2,5-三甲基-3-己炔
3-异丁基-4-己烯-1-炔
(二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物：
Cl(1) ↓
C=CCH3↑
(2) ↑
FC=CClCH3↑
CH3(E)-2,3-二氯-2-丁烯
ClCH2CH3(Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯
F(3) ↑
BrC=CI↑
(4) ↑
HC=CCH3(Z)-3-异基-2-己烯
CH2CH2CH3↑
ClCH(CH3)2(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯
(三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。
(1) 顺-2-甲基-3-戊烯
(2) 反-1-丁烯
CH3CH3CH54321C=CHCH3 HCH2=CHCH2CH3
顺-4-甲基-3-戊烯 (3) 1-溴异丁烯
1-丁烯 (无顺反异构) (4) (E)-3-乙基-3-戊烯
CH3CH3C=CHBr
321CH2CH3CH3CH2C=CHCH3
543212-甲基-1-溴丙烯
(四) 完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)
CH3(1) CH3CH2C=CH2 + HClCH3CH3CH2CClCF3CH2NaCl水溶液
CH3
(2) CF3CH=CH2 + HClCH2Cl????
(3) (CH3)2C=CH2 + Br2(CH3)2CCH2Br+(CH3)2CCH2Cl+(CH3)2CCH2OHBrBrBrb解释：(CH3)2CBrCH2aBr- or Cl- or H2Oa 方式空间障碍小，产物占优
(4)
CH3CH2CCH(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-HOHCH3CH2COHCHClOH+CH3CH2CH2CHO
(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
(5)
CH3+ Cl2 + H2OCl
CH3CH3CH3(6)
(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-CH3OHCH3CH3CH2(A)
CH3CH3(7)
(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
Cl2ClHBrROORClCH3CH2Br(B)
CH2500 CoBr(8) (CH3)2CHCCHHBr过量(CH3)2CHCCH3BrOCH3CH2
(9) CH3CH2CCH + H2O?HgSO4H2SO4CCH3
(10)
CH=CHCH3KMnO4COOH + CH3COOHO
(1) O3(11)
(2) H2O , Zn
O(12)
+ Br2BrH300 CoBrCHCH3CO3H
(13)
+ NaCC6H5
(14)
C=CC6H5HHCC6H5OCC6H5
H(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物： (1)
(A)(B)(C)