大学无机化学试题集 - - 张祖德

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H3O+和OH离子的迁移速度相提并论。

61. 写出下列各溶剂的自偶电离式:

(1) BrF3(l) (2) SOCl2(l) (3) N2O4(l) (4) SO2(l) 62. 已知在液氨中能发生下列两个反应: NH4Cl+KNH2=KCl+2NH3 2NH4I+PbNH=PbI2+3NH3

请写出能在水溶液中发生的与上两个反应相当的反应方程式。 63. 试完成并配平下列反应方程式(M为金属)

(1) M+NH3

(2) M+NH4Cl

(3) M(NH2)2

64. 无论是液态的BrF5还是AsF5都是不良的电解液,但是它们的混合物都是比这两种纯化合物中任何一种都要好的电导液。试解释之。 65. I2与S2O6F2之间可以进行化学计量控制反应 (1) 试写出I2∶S2O6F2=1∶3的化学反应方程式 (2) 试写出I2∶S2O6F2=3∶1的化学反应方程式 (3) 试写出I2∶S2O6F2=2∶1的化学反应方程式 (4) 上述反应属于哪种类型反应?

66. 写出下列在100%H2SO4中化学反应方程式

(1) HNO3(1mol) + H2SO4(2mol) υ* = 4 (2) H3BO3(1mol) + H2SO4(6mol) υ* = 6 (3) I2(7mol) + HIO3(1mol) + H2SO4(8mol) υ* = 16

υ*表示反应方程式右边的离子数(以mol计,可由冰点测定仪确定)

67. H2O2是一种绿色氧化剂,应用十分广泛。1979年化学家将H2O2滴入到SbF5的HF溶液中,获得了一种白色固体A。经分析,A的阴离子呈正八面体结构,阳离子与羟胺NH2OH是等电子体。

(1) 确定A的结构简式。写出生成A的化学反应方程式。

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(2) 若将H2O2投入到液氨中,可得到白色固体B。红外光谱显示,固态B存在阴、阳两种离子,其中一种离子呈现正四面体,试确定B的结构简式。 (3) 上述实验事实说明H2O2的什么性质?

68. 钛矿物(如金红石TiO2)需要用焦硫酸钠在800℃附近熔融,成为可溶性物质,化学反应方程式表示为:TiO2 + Na2S2O7 Na2SO4 + TiO(SO4),试确定上述反应物种中的酸和碱。

69. 试写出在氯化亚硝酰非水溶剂中,(NO)AlCl4与[(CH3)4N]Cl反应的方程式。

70. 试确定下列非水体系中的反应中叙述者反应物为酸?何者反应物为碱?并指出在何种非水体系中进行反应?

(1) PCl+ + ICl-42= PCl5 + ICl (3) NO+ +ClF-

4 = ClF3 + NOF

(2) 3Li+ + 3NH-

2 = 34

Li3N + 2NH3

第五章 沉 淀 反 应

1. 由下列物质的溶度积计算它们各自的溶解度。 (1) Fe(OH)3 KSP=3.8?10 (3) Li3PO4 KSP=3.2?10 2. 已知:Bi2S3溶解度为2.5?10

-38

;

(2) PbCl2 KSP=1.84?10

-12

-4

-9

g?cm3,求Bi2S3的Ksp。

--

3. 硫酸铅的溶度积为1.8?108 mol?dm3,计算: (1)在纯水中PbSO4的溶解度。

(2)在0.1mol?dm3 Pb(NO3)2溶液中的溶解度。

(3)在1.0?10

-3

mol?dm3 Na2SO4溶液中的溶解度。

-18

4. 已知FeS的KSP = 5×10 又HgS的KSP =1.6×10

,而反应S2+2H2O ? H2S + 2OH的K=1020.(K = [H2S]?[S2]

-3

[H3O+]2), 水中饱和H2S的浓度为0.1mol?dm3, 问FeS(s)能否溶于1.00mol?dm3 HCl溶液中。

-52,

,问HgS(s)能否溶于1.00mol?dm

的强酸溶液中,并解释为什

么HgS是汞的重要矿物。而FeS不是铁的矿物。

5. 已知苯甲酸银AgOOCC6H5饱和溶液的pH = 8.63,苯甲酸的Ka = 6×106,试计算苯甲酸银的KSP值。

6. 把固体AgCl和固体BaSO4混合与水在一起振荡,直到成为饱和溶液而建立起平衡。计算此平衡溶液中Ag+、Cl、Ba2+和SO42离子的浓度。

已知:KSP, AgCl = 1.7×10

-10

,KSP, BaSO4 = 1.4×10

-9

7. 已知CaCO3在水中的溶解度约为7mg?dm3,当Na2CO3溶液缓慢加入含有等摩尔的Ca2+、Ba2+离子溶液时,CaCO3的沉淀是直到90o2+离子生成BaCO3沉淀后才生成的,试计算BaCO3溶度积。

8. 分别向5.0cm3、0.02mol?dm3 CaCl2溶液和5.0cm3、0.02mol?dm3 BaCl2溶液中加入5.0cm3

的0.02mol?dm3 Na2SO4溶液,是否都有沉淀产生?(以计算说明)

9. 已知SrCO3的KSP为1.1×10

-10

,SrF2的KSP为2.9×109,

-3

(1)计算碳酸锶在氟离子浓度恒为0.10mol?dm

--

溶液中的溶解度(以摩尔浓度为单位)。

(2)在平衡时[Sr2+]是否等于[CO32]?如果不等,为什么?

10. 已知PbBr2的KSP为7×105,如果10cm3、0.02mol?dm3 NaBr溶液加入到10cm3、0.2mol?dm3 Pb(NO3)2溶液中,在平衡时是否有PbBr2固体存在?

11. 已知CaF2在pH = 1.0时的溶解度约为5.4×103 mol?dm3,用此数据和CaF2的溶度积

为3.4×10

-11

来计算HF的离解常数。

12. 某溶液中[H+] = 0.3mol?dm3,[Cu2+] = 0.01mol?dm3,[Zn2+] = 0.01mol?dm3,通入H2S至饱和状态(0.1mol?dm3),计算CuS、ZnS能否发生沉淀?沉淀后[H+]、[Cu2+]和[Zn2+]的浓

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度各为多少?

已知KH2S=1.0×107, KHS =1.1×10

-14

Ksp, CuS=4×10

-36

,Ksp, ZnS=1.0×10

-3

-20

13. 在25℃时PbF2的溶度积约为4×108,计算: (1) PbF2的溶解度(以mg/100cm

溶液为单位);

-3

(2)计算PbF2在0.02mol?dm3 Pb(NO3)2溶液中的溶解度(以mol?dm比在水中的小。

14. 已知CdS的Ksp = 7×10H2S气体,问:

(1)在pH = 0, (2) pH = 2时,是否有沉淀发生?

-25

表示);

(3)讨论:PbF2在硝酸中的溶解度比在纯水中的溶解度大许多,而它在氨水中的溶解度却

,在含有的1×103 mol?dm3 Cd2+的离子溶液中通入饱和的

15. (1) 计算0.2 mol?dm3 H2C2O4的pH值。(K1 = 5.9×102 , K2 = 6.4×105)

(2) 将上述溶液10.0cm3加水稀释到30.0 cm3,再加入20.0cm3的 CaCl2和BaCl2的混合液。(其金属离子浓度[Ca2+] = [Ba2+] = 0.020mol?dm3),然后再稀释到100cm3,问此溶液有

否沉淀生成?第一种沉淀之后,有无第二种沉淀? (Ksp,CaCO3 = 2.6×109, Ksp,BaC2O4 = 4.0×106)

16. 在0.5 mol?dm时含有0.02mol?dm

-3

MgCl2溶液中加入等体积的0.10 mol?dm3 的氨水,若此氨水溶液中同

-3

的NH4Cl ,问:

(1) Mg(OH)2能否沉淀?

(2) 如有Mg(OH)2沉淀产生,需要在每升这样的氨水中再加入多少克NH4Cl才能使Mg(OH)2恰好不沉淀?(Ksp=1.2×10

-11

)

-28

17. 计算PbS的溶解度,(1)不考虑S2的水解,(2)考虑S2的水解(Ksp=3.4×10 18. 已知:Ag2MoO4的Ksp = 2.6×10

-11

)

,当25.0cm3、0.10 mol?dm3 AgNO3和45.0 cm3、

0.10 mol?dm3Na2MoO4溶液混合后,溶液中最终的Ag+和MoO42离子浓度为多少? 19. 已知:AgCNS的Ksp = 1.0×10

--12

,需多少毫升0.10 mol?dm3 AgNO3加入100.0cm3、

-10

0.10 mol?dm3 NaCNS溶液中,使CNS的最终离子浓度为2.0×10

- mol?dm3?

20. 足量Pb2+加入2.0dm3、1×104 mol?dm度为1×103 mol?dm3 问:

-3

的SO42溶液,当沉淀生成后,Pb2+的最终浓

(1) 此时SO42离子浓度是多少?

--

(2) 残存SO42离子的百分数是多少? (3) 这样做应加入多少摩尔的Pb2+离子?

21. 固体SrSO4和BaSO4的混合物与水振荡,直至建立饱和溶液的平衡。已知:Ksp,SrSO4 = 7.6×107,Ksp,BaSO4 = 1.5×109 计算平衡时Sr2+ 、Ba2+和SO42离子浓度。

22. 将AgNO3溶液逐滴加到含有Cl和CrO42离子的溶液中,若[CrO42] = [Cl] =

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