大学无机化学试题集 - - 张祖德

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0.10mol?dm3,问:

(1) AgCl与Ag2CrO4哪一种先沉淀?

(2) 当Ag2CrO4开始沉淀时,溶液中Cl离子浓度为多少? (3) 在500cm3溶液中,尚有Cl离子多少克?

23. 0.10 mol?dm3ZnCl2溶液中不断通入H2S气体,问有否ZnS沉淀?若有沉淀产生,试计

算有多少ZnCl2转化为ZnS?(Ksp,ZnS = 1.2×10

-23

)

-36

24. 已知Fe(OH)3 和Ni(OH)2的溶度积分别为1.0×10

和6×10

-18

,对于原始浓度各为

0.01 mol?dm3 的Fe3+和Ni2+离子混合溶液,我们可以找到一个合适的pH范围,得到Fe(OH)3沉淀,使Ni2+和Fe3+得到分离,即分如下两种情况计算:

(1) 计算Fe3+生成Fe(OH)3沉淀后还剩下0.1% Fe3+时的最小pH值。 (2) 计算刚好没有Ni(OH)2沉淀时的最大pH值。

25. 若将20.0cm3、0.01 mol?dm3 BaCl2溶液与30.0cm3、0.01 mol?dm

-3

NaF溶液混合,是

否有BaF2沉淀产生?已知:Ksp,BaF2 = 2.4×106 。

26. 已知AgAc的Ksp = 2.3×103,若把30.0cm3 、1.4 mol?dm

-3

的HAc和20.0cm3 、

1.2mol?dm

-3

的AgNO3溶液混合,是否有AgAc沉淀?

27. 解释下列反应中沉淀的生成或溶解的道理: (1) Fe(OH)3溶于盐酸。

(2) AgCl溶于氨水,加入硝酸沉淀又出现。 (3) Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液中。

(4) MnS在H2SO4和HAc中都能溶解,而ZnS溶于盐酸和硫酸,但不溶于HAc,CuS不溶于盐酸和硫酸,而溶于硝酸。

(5) H2S通入ZnSO4溶液中,ZnS的沉淀很不完全,但是若在ZnSO4溶液中先加若干NaAc再通H2S气体,ZnS的沉淀几乎可以完全。 28. 已知PbS的Ksp = 4×10

-26

。ZnS的Ksp = 1×10

-20

,在某一溶液中各含Zn2+ 、Pb2+离

子浓度为0.2mol?dm3,在室温下通入H2S气体,使之饱和,然后加入HCl控制S2浓度,问pH调到什么值时,才能使PbS沉淀而Zn2+离子不会成为ZnS沉淀。

29. 在25℃时MgCO3的Ksp = 1.0×105,BaCO3的Ksp = 8.1×109。若某一溶液中,Mg2+

和Ba2+离子的浓度各为1.0×103 mol?dm3,问每升此溶液中加多少克Na2CO3才能使Ba2+

成为BaCO3沉淀,而Mg2+离子不沉淀?

30. Cl、Br、I离子都能与Ag+离子生成难溶性的银盐。当混合溶液中此三种离子的浓度

都是0.01 mol?dm

-3

时,加入AgNO3溶液,问它们的沉淀次序是怎样的?当最后一种银盐沉

淀开始析出时,溶液中前两种离子的浓度各是多少?

31. 试求在0.10mol?dm3NH3溶液中,Mg(OH)2的摩尔溶解度。 [Kb=1.8×105, Ksp=1.8×10

-11

]

37

32. 已知:0.100dm3、0.050mol?dm3 M+ 离子与0.200dm3、0.075mo?dm3X离子混合,溶

液中M+离子的最终浓度为9.0×109 mol?dm3,试求某盐MX的Ksp。(体积可以加和)

33. 若2.6g Ag2SO4能够溶于0.100dm3纯水,问0.100dm3的0.10mol?dm3 AgNO3能溶解多

少克Ag2SO4?

34. 一溶液由0.10dm3、0.12mol?dm

-3

的NaCl溶液和0.20dm3、0.14mol?dm3 NaBr溶液与

0.30dm3、0.10mol?dm3 AgNO3溶液混合而成。问在最终的溶液中各离子浓度为多少?(体积可以加和) Ksp,AgCl = 1.7×10

-10

, Ksp,AgBr = 5.0×10

-13

35. 若把25.00cm3、0.012 mol?dm3 BaCl2溶液与50cm3、0.010 mol?dm3 Ag2SO4混合,问此溶液中最终的离子浓度各为多少? 已知:Ksp,AgCl = 1.7×10

-10

,Ksp,BaSO4= 1.5×109(体积可以加和)

36. 一溶液中含有[Zn2+] = 0.20mol?dm3,[Ni2+] = 0.20mol?dm3,在室温下用H2S气体饱和此溶液,用HCl调溶液pH至2,问此时有否沉淀?是什么样的沉淀? Ksp,NiS = 1×10

-22

,Ksp,ZnS = 1×10

-3

-20

-3

37. 试求PbS在1.0mol?dm Ksp,PbS = 2.3×10

-27

盐酸中的溶解度(以g?dm

表示)。

-14

,H2S的K1 = 1.0×107,K2 = 1.1×10

-3

-17

38. pH = 3.5时的H2S饱和溶液中,含有0.0020 mol?dm沉淀(通过计算说明)? Ksp,FeS=3.0×10

的Fe2+离子,问是否会产生FeS

39. 0.100molBaSO4 (Ksp=1.5×109) 和0.200molSrCrO4 (Ksp=3.6×105) 放入1dm3水中,建立了平衡。问此溶液在平衡时各离子浓度为多少?(不考虑水解) (Ksp,BaCrO4 = 8.5×10

-11

,Ksp,SrSO4 = 7.6×107)。(假设混和后溶液的体积为1dm3)

-10

40. 假设0.100mol的AgCl和0.200mol的TlI放入1dm3水中,达到平衡,问此平衡溶液中各离子的浓度为多少?已知:AgCl的Ksp = 1.7×10×10

-17

,TlI的Ksp = 8.9×108,AgI的Ksp = 8.5

,TlCl的Ksp = 1.9×104。(假设同上)

-10

41. 已知AgCl、AgBr和AgI的Ksp分别为1.7×10

、5.0×10

-13

和8.5×10

-17

。把0.0010mol

NaI、0.0020mol NaBr、0.0030mol NaCl,0.0040mol AgNO3和100cm3水混合,问在混合物达到平衡时,I离子的浓度为多少?(假设溶液的体积仍保持100cm3)

42. 0.0100mol AgNO2和0.100dm3、0.50mol?dm3 HCl混合制成溶液,试求此溶液中Ag+和

NO2离子的浓度各为多少? (假设同上) Ka,HNO2 = 4.5×104, Ksp,AgCl = 1.7×10

-10

, Ksp,AgNO2 = 1.2×104

43. 计算下列反应的平衡常数,从计算结果中你可得什么结论? (1) AgSCN(s) + Cl(aq) (2) AgSCN(s) + I(aq)

38

--

AgCl(s) + SCN(aq) AgI(s) + SCN(aq)

44. 已知BaCO3的溶解度为0.0022g/100cm3水,计算BaCO3的Ksp(考虑CO32离子的水

解)。HCO3的Ka = 4.84×10

--11-

45. 把10.0cm3、0.10mol?dm3 Sr(NO3)2,20.0cm 3、0.10mol?dm3 Ba(NO3)2,30.0cm3、0.20 mol?dm3 NaF和10.0cm3、0.15mol?dm3 Na2SO4混合在一起,达到平衡,问平衡时各离子浓度为多少?(体积可以加和)已知BaF2的Ksp =2.4×105

BaSO4的Ksp =1.5×109,SrF2的Ksp = 7.9×10

-10

, SrSO4的Ksp = 7.6×10

-7

46. 为了得到AgNO2的沉淀,需要多少毫克AgNO3加入的0.100dm3、0.10mol?dm3 HNO3和0.10mol?dm3 HNO2混合溶液中?(假设混合液体积仍保持100cm3) 47. 已知SrF2的Ksp = 7.9×10

-10-

、SrSO4的Ksp = 7.6×107,试求:一溶液中与固体SrF2

和SrSO4平衡时,Sr2+,F,SO42离子的浓度?

48. 茶壶内壁复盖10.0gCaCO3。如果以1.00dm3纯水洗涤此茶壶,问能洗去沉淀的多少份额?如果要除去一半CaCO3,问需要多少体积的水?

49. 室温下Ag3AsO4的溶解度为8.5×104g/100cm3水,计算Ag3AsO4的溶度积。

50. 海水中几种离子浓度如下:

离子 Na+ Mg2+ Ca2+ Al3+ Fe3+ 浓度(mol?dm3) 0.46 0.050 0.01 4×107 2×107

(1) OH浓度多大时,Mg(OH)2开始沉淀? (2)在该浓度时,会不会有任何其它离子沉淀?

(3)如果加入足量的OH,以沉淀50%Mg2+,其它离子沉淀的百分数将是多少?

(4)在(3)的条件下,从1dm3海水中能够得到沉淀多少克? 51. 当CaSO4溶于水后,建立如下平衡: CaSO4(s) CaSO4(aq)

CaSO4(aq) K1 = 6×10

--

-3

Ca?(aq) + O42(aq) K2 = 5×103

(1) CaSO4(aq)、Ca2+(aq)与SO42(aq)平衡浓度是多少? (2) 溶于1.00dm3水中的的CaSO4总摩尔数是多少? (3) 将(2)的答案与直接由CaSO4的Ksp = 3×10

-5

计算的结果相比较,会有什么结论?

52. 已知苯甲酸的Ka = 6.5×10?5,苯甲酸银饱和溶液的pH为8.63,试计算苯甲酸银的Ksp。 53. 在25℃,CuS在纯水中的溶解度为3.3×10?4g·dm?3,试计算CuS的表观Ksp。而25℃时CuS的实际Ksp为8.5×10?36,试解释为什么CuS比实际Ksp预期的溶解度更大?

54. 为了测定Tl2S的Ksp,测得Tl2S在无CO2的蒸馏水中的溶解度为6.3×10?6mol·dm?3,假设溶解的S2? 水解成HS(忽略HS水解到H2S)。试计算Tl2S的Ksp。

55. 在25℃时,水溶液中含有0.10mol·dm?3 Mg2+离子和0.1mol·dm?3 Pb2+离子。利用MgC2O4和PbC2O4溶解度的不同分离这两种离子

(1) 试计算C2O42?离子最大浓度为多少mol·dm?3时,可以仅让一种离子存在于固体中。 (2) 试计算在(1)的条件下,难溶草酸盐在溶液中的离子摩尔分数

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第六章 氧化—还原反应·电化学

1. 已知X的氧化数为+1; +2; +3; +4; +5; +3/4。试写出X在这些氧化数下的氧化物分子式。 2. 写出下列分子或离子中,硫的氧化数:

S22,HSO4,S2O32,SO3,H2S,S4O62,SO2,S8 。

3. 写出下列分子或离子中,锰的氧化数:

MnF2,K4Mn(CN)6, K2MnO4, Mn2(CO)10, MnO4?, MnO2, Mn2O7, Mn(CO)5I。

4. 写出下列各分子或离子中,P的氧化数:

H3PO4,P4O6,P4O10,P4,P2H4,H3PO3,HPO42,HPO3,PH4? 。

5. 用氧化数法配平下列反应方程式: (1) H2S + SO2 ? S + H2O (2) NH3 + NO ? N2 + H2O

(3) CuS + HNO3 ? Cu(NO3)2 + S + NO + H2O (4) CuFeS2 + SO2 + HCl ? CuCl2 + FeCl2 + S + H2O (5) Zn + AgO + H2O ? Zn(OH)2 + Ag2O (6) I2 + Cl2 + H2O ? HIO3 + HCl (7) BaO2 + HCl ? BaCl2 + H2O + Cl2

(8) K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 ? Cr2(SO4)2 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O (9) KClO3 ? KClO4 + KCl

(10) As2S3 + HNO3 + H2O ? H3AsO4 + H2SO4 + NO 6. 用氧化数法配平:

(1) K2CrO4 + S ? Cr2O3 + K2SO4 + K2O

(2) KMnO4 + C12H22O11 ? CO2 + MnO2 + H2O + K2CO3 (3) HCNS + KClO3 ? CO2 + NO + SO2 + KCl + H2O (4) C3H8 + O2 ? CO2 + H2O

(5) KMnO4 + H2C2O4 ? K2CO3 + MnO2 + H2O + CO2 7. 用离子?电子法配平如下反应方程式:

(1) NO2? + Al ? NH3 + Al(OH)4? (在OH中)

(2) Cu(NH3)42? + CN ? Cu(CN)32 + CNO + NH3 (在OH中)

(3) HIO ? IO3 + I + H2O (在OH中) (4) CN + O2 ? CO32 + NH3 (在OH中)

---

(5) MnO4 + H2O2 ? Mn2? + H2O + O2 (在H+中)

(6) Zn + CNS ? Zn2? + H2S + HCN (在H+中)

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