中职分析化学沉淀滴定法习题(教师用)

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一、选择题

1.Mohr法测定Cl-含量时,要求介质在pH=6.5~10.0范围内,若酸度过高,则会 (D ) (A)AgCl沉淀不完全 (B)形成Ag2O沉淀 (C)AgCl吸附Cl- (D)Ag2CrO4沉淀不生成

2.以铁铵矾为指示剂,用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时,下列错误的是( D ) (A)滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液 (B)滴定前将AgCl沉淀滤去 (C)滴定前加入硝基苯,并振摇

(D)应在中性溶液中测定,以防Ag2O析出 3.有0.5000g纯的KIOx,将其还原成碘化物后用23.36mL0.1000mol/LAgNO3溶液恰能滴到计量点,则x应是( B )

(A)2 (B)3 5 (D)7

4、沉淀滴定的银量法中,莫尔法使用的滴定终点指示剂是(B ) A、铁铵矾溶液 B、重铬酸钾溶液 C、FeCl3溶液 D、吸附指示剂

5、莫尔法测定天然水中的氯含量,酸度控制为( C ) A、酸性 B、碱性 C、中性至弱碱性范围 D、强碱性 6、莫尔法可以测定下列那种试样中的含量?( A )

A、 水中氯含量 B、烧碱中氯化钠的含量 C、碘化物含量的测定 D、水中PO43-的测定 7、指出下列条件适用于佛尔哈德法的是( C ) A、pH=6.5~10 B、以铬酸钾为指示剂 C、滴定酸度为0.1~1 D、以荧光黄为指示剂 8 下列说法中违背了无定形沉淀条件的是( D)

A. 沉淀可在浓溶液中进行 B. 沉淀应在不断搅拌下进行 C. 沉淀在热溶液中进行 D. 在沉淀后放置陈化

9、以铁铵矾为指示剂,用NH4SCN标准液滴定Ag+时,应在下列哪种条件下进行? ( A) A、酸性; B、弱碱性; C、中性; D、碱性

10、.测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是 ( B ) A、加入浓HCl B、加入饱和的NaCl

C、加入适当过量的稀HCl D、在冷却条件下加入NH4Cl+NH3 11 下列各沉淀反应,不属于银量法的是( D )

A. Ag+ + Cl- = AgCl↓ B. Ag+ + I- = AgI↓

C. Ag+ + SCN- = AgSCN↓ D. 2Ag+ + S2- = AgS↓

12Mohr法不能用于碘化物中碘的测定,主要因为(B ) A. AgI的溶解度太小 B. AgI的吸附能力太强 C. AgI的沉淀速度太慢 D. 没有合适的指示剂

二、问答题

1 欲用莫尔法测定Ag+,其滴定方式与测定Cl- 有何不同?为什么?

答: 用莫尔法测定Cl-是采用直接法测定,终点是砖红色Ag2CrO4沉淀出现,很明显。若用此法直接测定Ag+,由于加入指示剂后立即有Ag2CrO4生成,终点附近时Ag2CrO4转化为AgCl很慢,颜色的变化缓慢,难以准确测定,因此要用莫尔法测Ag+,应采用返滴定法,既先加入过量NaCl标准溶液,再用AgNO3标准溶液返滴溶液中过量的Cl-。 2 用佛尔哈德法测定Cl-、Br-、I-时的条件是否一致,为什么?

答: 不一致。因AgCl的溶解度比AgSCN大,在测Cl-时,加入过量AgNO3生成AgCl沉淀后应把AgCl过滤或加入硝基苯保护AgCl,使终点时AgCl不转化为AgSCN。而AgBr、AgI的溶解度比AgSCN更小,故不必过滤或保护。

3 用银量法测定试样中Cl- 或SCN- 含量时,用什么银量法滴定较合适?为什么? (1) BaCl2 (2) KCl (3) KSCN (4) Na2CO3 + NaCl

答:(1) 采用法扬司法,即用荧光黄吸附指示剂确定终点。因为Ba2+ 能与CrO42- 和SCN- 生成沉淀,干扰测定,所以无法用K2CrO4指示终点。用NH4Fe(SO4)2作指示剂时,标准溶液NH4SCN与Ba2+反应。所以用荧光黄吸附指示剂确定终点。

(2) 采用莫尔法或佛尔哈德法(间接测定法)或法扬司法,即用K2CrO4确定终点或用

NH4Fe(SO4)2作指示剂确定终点,以NH4SCN为标准溶液,滴定Cl-。或用荧光黄吸附指示剂确定终点都可以,因为K+ 不干扰测定。

(3) 用佛尔哈德法,返滴定Cl- ,用NH4Fe(SO4)2作指示剂确定终点。

(4) 用佛尔哈德法,返滴定Cl- ,用NH4Fe(SO4)2作指示剂确定终点。因为CO32- 在强酸性条件下,不干扰测定。

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沉淀滴定法练习题

4 在下列情况下,分析结果是偏高、偏低、还是无影响?说明原因。 (1) 在pH = 3的条件下,用莫尔法测定试样中Cl-;

(2) 用佛尔哈德法测定试样中Cl-,没有将AgCl沉淀滤去,也没有加有机溶剂; (3) 用法扬司法测定试样中Cl- ,用曙红作指示剂;

(4) 如果试样中含铵盐,在pH ≈ 10时,用莫尔法测定Cl- 。 答:(1) 偏高。2CrO42- + 2H+ = Cr2O72- + H2O ,pH = 3时,呈酸性,平衡向右移动,[CrO42-]减少,为了达到 ,就必须加入过量的Ag+ 离子,才会有Ag2CrO4沉淀,因此分析结果偏高。 (2) 偏低。该法是返滴定Cl-,如果没有将AgCl沉淀滤去,也没有加有机溶剂,由于KSP,AgSCN<KSP,AgCl会使沉淀转化,即AgCl↓ + SCN-→ AgSCN↓+Cl- 。要想得到持久的红色,必须继续滴入SCN- 标准溶液,直至SCN- 与Cl- 之间建立平衡关系为止,这就必定多消耗一部分NH4SCN溶液,也就是使测得的过量Ag+ 偏高,由于该法是返滴定Cl-,从而使得与Cl- 反应得Ag+ 的量偏低,即测定的Cl- 偏低。 (3) 偏低。曙红指示剂在AgCl上的吸附能力比Cl- 强,所以Cl- 还没有被Ag+ 滴定完的情况下,曙红便先与Ag+ 形成银的化合物,指示滴定终点。

(4) 偏高。pH ≈ 10,NH4+ 将有一部分被转化为NH3 ,而NH3 与Ag+ 形成银氨配合物

(Ag (NH3)2+),使水溶液中AgCl和Ag2CrO4沉淀的溶解度增大,,从而导致 AgNO3标准溶液用量增加,即Cl-测定结果偏高.

5.写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应,并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。 答:(1)莫尔法

主要反应:Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂:铬酸钾

酸度条件:pH=6.0∽10.5 (2)佛尔哈德法

主要反应:Cl-+Ag+(过量)=AgCl↓ Ag+(剩余)+SCN-=AgSCN↓ 指示剂:铁铵矾。 酸度条件:酸性。 (3)发扬司法

主要反应:Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂:荧光黄

酸度条件:pH=7∽10

6.用银量法测定下列试样:(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点?为什么?

答:(1)BaCl2用佛尔哈德法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。 (2)Cl-用摩尔法。此法最简便。

(3)NH4Cl用佛尔哈德法或发扬司法。因为当、[NH4+]大了不能用摩尔法测定,即使[NH4+]不大酸度也难以控制。

(4)SCN-用佛尔哈德法最简便。

(5)NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用摩尔法、发扬司法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。

(6)NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动,以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用发扬司法必须采用书光红作指示剂。

7、实验室中测定氯的含量时,既可以用莫尔法,又可以用佛尔哈德法,请回答一下问题 (1)滴定过程中采用何种滴定方式? (2)滴定时的酸度条件是什么?

(3)在滴定时若不采取任何措施,会使滴定结果偏高还是偏低?为什么?为消除误差,通常采取那种措施?采取这些措施的目的是什么?

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(4)若用此法测定Br-和I- ,如果不采取上述措施,对结果有无影响?为什么? (5)采用佛尔哈德法还可以测定那些离子?分别采用何种滴定方式? 三.计算题

1. 用移液管从食盐槽中吸取试液25.00ml,采用莫尔法进行测定,滴定用去0.1013mol/lAgNO3标准溶液25.36ml。往液槽中加入食盐(含NaCl96.61%)4.5000Kg,溶解后混合均匀,再吸取25.00ml试液,滴定用去AgNO3标准溶液28.42ml。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计,计算液槽中加入食盐溶液的体积为若干升?

解:分析题意,加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差,即为滴定加入 4.50g 食盐溶液的体积.

设液槽中食盐溶液的体积V,据题意:

96.61%?4.500?10000.1013?(28.42?25.36)=V

58.4425 解之得V=6000 L

2..称取纯KIOX试样0.5000g,将碘还原成碘化物后,用0.1000mol/lAgNO3标准溶液滴定,用去23.36ml。计算分子式中的x。

解:依题意:nKIOX=nI-=nAgNO3=0.1000×0.02336=0.002336mol 即:

0.5=0.002336

39?127?16x3.称取纯氯化钠0.1169g,加水溶解后,以重铬酸钾为指示剂,用硝酸银溶液滴定,共用取20.00ml,求该硝酸银的浓度

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