发布时间 : 星期一 文章无机化学考研试题(含答案,已经整理好的)更新完毕开始阅读
道3 参与形成 π 键的电子总数少于 2 倍的轨道数
5. 已知 O2F2 结构与 H2O2 相似 但 O2F2 中 O-O 键长 121pm H2O2 中 O-O 键长 148pm 请给出 O2F2 的结构 并解释二个化合物中 O－O 键长不同的原因
O2F2 分子结构 两个O 为 sp3 杂化 两个 O 与两个 F 不在同一平面由于 F 的电负性大于 O n则 O 周围的电子密度降低使 O 有一定的正电性，两个 O 原子对共用电子对的引力变大。因而 O2F2 中 O-O 键变 短。
6. 将还原剂 H2SO3 和氧化剂浓 H2SO4 混合后能否发生氧化还原反应 为什么
不能 因浓 H2SO4 做氧化剂 产物为 H2SO3 , H2SO3 做还原剂 其氧化型为 H2SO4 E=0
7. 现有五瓶无色溶液分别是 Na2S, Na2SO3, Na2S2O3, Na2SO4, Na2S2O8 试加以确认并写出有关的反应方程式
分别取少量溶液加入稀盐酸 产生的气体能使 Pb(Ac)2 试纸变黑的溶液Na2S, 产生有刺激性气体，但不使 Pb(Ac)2 试纸变黑的是 Na2SO3，产生刺激性气体同时有乳白色沉淀生成的溶液是 Na2S2O3 无任何变化的则是 Na2SO4 和 Na2S2O8 将这两种溶液 酸化加入 KI 溶液 有 I2 生成的是 Na2S2O8 溶液，另一溶液为 Na2SO4 有关反应方程式S2-+2H+====H2S H2S+Pb2+====PbS 黑 +2H+ SO32-+2H+===SO2 +H2O S2O32-+2H+===SO2 +S +H2O S2O82-+2I-====2SO42-+I2
8. 将无色钠盐溶于水得无色溶液 A 用 pH 试纸检验知 A 显碱性 向 A 中滴加 KMnO4 溶液 则紫红色褪去，说明 A 被氧化为 B，向 B 中加入 BaCl2 溶液得不溶于强酸的 白色沉淀 C，向 A 中加入稀盐酸有无色气体 D 放出。将 D 通入 KMnO4 溶液则又得 到无色的 B 。向含有淀粉的 KIO3 溶液中滴加少许 A 则溶液立即变蓝 ，说明有 E 生成。A 过量时蓝色消失得无色溶液 F 。
给出 A、 B、C、D、E、F 的分子式或离子式。A. NaHSO3, B. SO42-, C. BaSO4, D. SO2, E. I2, F. I-
第15章 P区元素（三）
一 是非题1. 所有卤素都有可变的氧化数（×）
2. 实验室中用 MnO2 和任何浓度 HCl 作用 都可以制取氯气（×）
3. 卤素单质的聚集状态 熔点 沸点都随原子序数增加而呈有规律变化 这是因为各 卤素单质的分子间力有规律地增加的缘故（√） 4. 卤素中 F2 的氧化能力最强 故它的电子亲合能最大（×） 5. 溴能从含碘离溶液中取代碘 因此碘就不能从溴酸钾溶液中取代出溴（×） 6. 卤素单质性质相似 因此分别将 F2 和 Cl2 通入水中都能将水氧化（×）
7. HX 是强极性分子 其极性按 HF>HCl>HBr>HI 顺序变化 因此 HX 的分子间力也 按此顺序降低. 8. 氢卤酸盐大多是离子晶体,氢卤酸为分子晶体,所以氢卤酸盐的熔点总比氢卤酸高（√） 9. 浓 HCl 具有还原性 它的盐也必具还原性（×）
10. HX 中卤素处在低氧化数状态时 所有 HX 都有可能被其他物质所氧化（×） 11. HF 能腐蚀玻璃 实验室中必须用塑料瓶盛放（√）
12. 含氧酸的热稳定性随卤素氧化数增加而提高 这是因为卤素氧化数增加 结合氧原 子数增加 增加了含氧酸根的对称性（√）
13. 含氧酸中非羟氧原子数越多，酸性越强 。在 HF 酸中因为无非羟氧原子， 故是弱酸（×） 14. 相同氧化数的不同卤素形成的含氧酸 其酸性随元素电负性增加而增强（√）
15. SF4, N2O, XeF2, IF3 价层均有 5 对价电子对，但这些分子的空间构性却不同。这些分 子的空间构型分别为变形四面体，直线型， 直线型，T 型。（×） 16. 稀有气体得名于它们在地球上的含量最少。（ √）
三 填空题 1 . F Cl Br 三元素中电子亲合能最大的是Cl单质的解离能最小的是F2
2. 键能 F2
5. I2 溶于 KI 溶液中的颜邓可能为黄 红或棕 原因是I2 的浓度不同
6. 将 Cl2(g)通入热的 Ca(OH)2 溶液中 反应产物是Ca(ClO3)2，CaCl2低温下Br2 与 Na2CO3 溶 液反应的产物是NaBr NaBrO3 CO2常温 I2 与 NaOH 溶液反应的产物是NaIO3 NaI 7. 用 NaCl 固体和浓硫酸制 HCl 时 是充分考虑了 HCl 的 性 性和 性 8. 反应 KX s +H2SO4(浓)====KHSO4+HX 卤化物 KX 是指 KCl和KF
9. 导致氢氟酸的酸性与其他氢卤酸明显不同的因素主要是F 原子半径小而H－F 键的解离能特别大 10. 比较下列各对物质的热稳定性
1 ClO2 < I2O5 2 HClO2
11. 不存在 FCl3 的原因是1 中心原子无价层 d 轨道 不能形成 sp3d 杂化 2 F 的电负性远比 Cl 大 且半径特别小。
12. HOX 的酸性按卤素原子半径的增大而减小
13. 含氧酸的酸性常随非羟基氧或酰氧原子数的增多而增大 14. 氧化性 HClO3
16. HClO4 的酸酐是Cl2O7它具有氧化强性 受热易发生爆炸分解
17 高碘酸是五元中强酸，其酸根离子的空间构型为正八面体其中碘原子的 杂化方式为sp3d2高碘酸具有强氧化性
四 完成并配平下列反应方程式
1. 向 KBr 固体加浓硫酸2KBr+3H2SO4(浓)===2KHSO4+SO2 +Br2+2H2O
2. I2 与过量双氧水反应 5H2O2+I2===2HIO3+4H2O 2HIO3+5H2O2=====I2+5O2 +6H2O 3. 硫代硫酸钠溶液加入氯水中 S2O32-+4Cl2+5H2O====2SO42-+8Cl-+10H+ 4. 溴水中通入少量 H2S4Br2+H2S+4H2O===8HBr+H2SO4
5. 向 Na2S2 溶液中滴加盐酸 Na2S2+2HCl====2NaCl+S +H2S
6. 向 HI 溶液中通入 O3 O3+2HI====O2+I2+H2O 3O3+HI====3O2+HIO3 7. 将氟通入溴酸钠碱性溶液中F2+BrO3-+2OH-====BrO4-+2F-+H2O 8. 氯酸钾受热分解4KClO3 ==== 3KClO4+KCl
9. 次氯酸钠溶液与硫酸锰反应ClO-+Mn2++2OH-====MnO2 +Cl-+H2O 10. 氯气通入碳酸钠热溶液中 3Cl2+3Na2CO3===NaClO3+5NaCl+3CO2 11. 浓硫酸与溴化钾反应 2KBr+3H2SO4(浓)===2KHSO4+Br2+SO2 +2H2O 12. 浓硫酸与碘化钾反应 8KI+9H2SO4 浓 ====8KHSO4+4I2+H2S +4H2O 13. 向碘化亚铁溶液中滴加过量氯水 2FeI2+3Cl2====2FeCl3+2I2
14. 向碘化铬溶液中加入次氯酸钠溶液 2CrI3+6ClO-+4OH-====2CrO42-+3I2+6Cl-+2H2O 15. 用氢碘酸溶液处理氧化铜2CuO+4HI====2CuI +I2+2H2O
16. 将氯气通入碘酸钾的碱性溶液中 Cl2+KIO3+2KOH===KIO4+2KCl+H2O 五 简答题
1. 氟的电子亲合能比氯小 但 F2 却比 Cl2 活泼 请解释原因。
氟的半径特殊的小，因而其 F-电子密度较大 生成氟离子时，放出的能量较少，F2 比 Cl2 活泼，原因是的半径小，氟原子非键电子对之间斥力较大而使 F2 的解离 能比 Cl2 小，氟化物的晶格能比氯大，能量更低，其次在水溶液中 F-的水合热比比 Cl-大更多 2. 讨论 Cl2, Br2, I2 与 NaOH 溶液作用的产物及条件。
室温 2 Cl2+2OH ===== ClO-+Cl- 3Cl2+6OH-=====ClO3-+5Cl-+3H2O 低温 Br2+2OH- =====BrO-+Br-+H2O 室温 3Br2+6OH =====5Br-+BrO3-+3H2O 室温 I2+6OH- ===== 5I-+IO3-+3H2O
电解 3. 2KCl+2H2O=====Cl2 +2KOH+H2电极不用隔膜 加热后 Cl2 歧化 3Cl2+6KOH=====5KCl+KClO3+3H2O
3. 用反应方程式表示由氯化钾制备氧气。MnO2 2KClO3======= 2KCl+3O2 4. 四支试管分别盛有 HCl, HBr, HI, H2SO4 溶液 如何鉴别。
向四支试管中分别加入少许 CCl4 和 KMnO4,CCl4 层变黄或橙色的是 HBr ，CCl4 层变紫的是 HI，CCl4 层不变色，但 KMnO4 褪色或颜色变浅的是 HCl，无明显变化的是 H2SO4 本题也可由生成沉淀的实验加以鉴别
5. 试解释 Fe 与盐酸作用产物和 Fe 与氯气作用产物不同的原因。
Fe 与盐酸作用的产物为 FeCl2 而不是 FeCl3 Fe+2HCl====FeCl2+H2 因为 E H+/H2 >E (Fe2+/Fe) E (Fe3+/Fe2+)>E H+/H2
Fe 与 Cl2(g)作用生成 FeCl3 2Fe+3Cl2=====2FeCl3 因为 E Cl2/Cl- >E (Fe3+/Fe2+)
6. 漂白粉长期暴露于空气中为什么会失效。
漂白粉中的有效成分是 Ca(ClO)2 在空气中易吸收 CO2 生成 HClO Ca(ClO)2+CO2+H2O====CaCO3+2HClO HClO 不稳定 易分解放出 O2 2HClO=====HCl+O2 此外 生成 HCl 与 Ca(ClO)2 作用产生 Cl2 放出也消耗漂白粉的有效成分
HCl+HClO====H2O+Cl2 漂白粉中往往含有 CaCl2 杂质 吸收 CO2 的 Ca(ClO)2 也与 CaCl2 作用 Ca(ClO)2+2CO2+CaCl2===2CaCO3+2Cl2 7. 为什么 NH4F 一般盛在塑料瓶中。
7. NH4F 水解生成 NH3 和 HF NH4F+H2O====NH3·H2O+HF HF 和 SiO2 反应 使玻璃容器被腐蚀
SiO2+4HF====SiF4 +2H2O 因而 NH4F 只能储存在塑料瓶中
8. 将易溶于水的钠盐 A 与浓硫酸混合后微热得无色气体 B，将 B 通入酸性高锰酸钾溶液后有气体 C 生成，将 C 通入另一钠盐的水溶液中则溶液变黄，变橙最后变 为棕色 ，说明有 E 生成 ，向 E 中加入氢氧化钠溶液得无色溶液 F ， 当酸化该溶液时 又有 E 出现。 A. NaCl, B. HCl, C. Cl2, D. NaBr, E. Br2, F. NaBr 和 NaBrO3 第16章 d 区元素（一） 一 是非题 1． 按照酸碱质子理论，[Fe(H2O)5(OH)]2+的共轭酸是[Fe(H2O)6]3+, 其共轭碱是 [Fe(H2O)4(OH)2]+。 （√ ）
－－
2. 由Fe3+能氧化I，而[Fe(CN)6]3-不能氧化 I，可知[Fe(CN)6]3-的稳定常熟小于[Fe(CN)6]4-的稳定常数。 （×）
3. 某溶液中共存有NO ? , Cr O 2? , K + , Fe3+ , Cl ?I和I－,并无任何反应。 （× ）
4. 在[Ti(H2O)6]3+配离子中，Ti3+的d轨道在H2O的影响下发生能级分裂，d 电子可吸收可见光中的绿色光而发生d-d 跃迁，散射出紫红色光。 （×）
5. 在 Mn+ +ne ====M 电极反应中，加入Mn+的沉淀剂，可使标准电极电势Eθ的代数值增大，同类型的难溶盐的Ksp值越小，其Eθ的代数值越大。 （× ） 二 选择题
1. 下列过渡元素中能呈现最高氧化数的化合物是 （ ）⑴ Fe ⑵ Co ⑶ Ni ⑷ Mn 2. Fe3O4与盐酸作用的产物为 （ ）⑴ FeCl3+H2O ⑵ FeCl2+H2O ⑶ FeCl3+ FeCl2+H2O ⑷ FeCl3+Cl2 3. Co3O4 与盐酸作用的产物为（ ）
⑴ CoCl2+H2O ⑵ CoCl3+ CoCl2+H2O ⑶ CoCl2+Cl2+H2O ⑷ CoCl3+ H2O 4. 欲除去 FeCI3 中含有的少量杂质 FeCl2，应加入的物质是 （ ） ⑴ 通 CI2 ⑵ KMnO4 ⑶ HNO3 ⑷ K2Cr2O7
5. 下列哪个溶液中，当加入 NaOH 溶液后，仅有颜色发生变化而无沉淀生成的是（ ） ⑴ FeSO4 ⑵ KMnO4 ⑶ NiSO4 ⑷ K2Cr2O7
6. 欲制备Fe2+的标准溶液,应选择的最合适的试剂是 （ ）⑴ FeCI2 溶于水 ⑵ 硫酸亚铁铵溶于水 ⑶ FeCl3 溶液中加铁屑 ⑷ 铁屑溶于稀酸
7. 用来检验 Fe2+离子的试剂为 （ ） ⑴ NH4SCN ⑵ K3[Fe(CN)6] ⑶ K4[Fe(CN)6] ⑷ H2S 8. 用来检验 Fe3+离子的试剂为 （ ）⑴ KI ⑵ NH4SCN ⑶ NaOH ⑷ NH3·H2O
9. [Co(CN)6]4-与[Co(NH3)6]2+的还原性相比较 （ ）⑴ [Co(NH3)6]2+还原性强 ⑵ [Co(CN)6]4-还原性强 ⑶ 两者都强 ⑷ 两者都不强
10 CoCl3·4NH3用H2SO4溶液处理再结晶， SO
可取代化合物中的 Cl－，但NH3的含量不变，用
过量AgNO3处理该化合物溶液，每摩尔可得到1mol的AgCl沉淀这种化合物应该是 （ ） ⑴ [Co(NH3)4]Cl3 ⑵ [Co(NH3)4Cl]Cl2⑶ [Co(NH3)4Cl2]Cl ⑷ [Co(NH3)4Cl3] 11. 由 Cr2O3 出发制备铬酸盐应选用的试剂是 （ ）
⑴ 浓 HNO3 ⑵ KOH(s) + KCIO3(s) ⑶ CI2 ⑷ H2O2
12. 下列哪一种元素的氧化数为+ IV 的氧化物，通常是不稳定的 （ ） ⑴ Ti ( IV ) ⑵ V ( IV ) ⑶ Cr( IV ) ⑷ Mn ( IV )
13. 镧系收缩的后果之一，是使下列哪些元素的性质相似 （ ） ⑴ Sc 和 La ⑵ Cr 和 Mo ⑶ Fe、Co 和 Ni ⑷ Nb 和 Ta 14. 下列各组元素中最难分离的是 （ ）
⑴ Li 和 Na ⑵ K 和 Ca ⑶ Cu 和 Zn ⑷ Zr 和 Hf
15. 在酸性介质中，欲使 Mn2+氧化为 MnO4，采用的氧化剂应为 （ ） ⑴ H2O2 ⑵ 王水 ⑶ K2Cr2O7+ H2SO4 ⑷ NaBiO3
16 . 向 FeCl3 溶液中加入氨水生成的产物之一是 （ ） ⑴ Fe(NH)
⑵ Fe(OH)Cl2 ⑶ Fe(OH)2Cl ⑷ Fe(OH)3
17. 下列物质不能在溶液中大量共存的是 （ ） ⑴ Fe(CN)
和OH－ ⑵ Fe(CN)
和I－ ⑶ Fe(CN)
和I－ ⑷ Fe3+和Br
18. 下列新制出的沉淀在空气中放置，颜色不发生变化的是 （ ） ⑴ Mg (OH)2 ⑵ Fe(OH)2 ⑶ Co(OH)2 ⑷ Ni(OH)2
19. 下列化合物中与浓盐酸作用没有氯气放出的是 （ ）⑴ Pb2O3 ⑵ Fe2O3 ⑶ Co2O3 ⑷ Ni2O3 20. 酸性条件下 H2O2 与 Fe2+作用的主要产物是 （ ）
⑴ Fe, O2 和 H+ ⑵ Fe3+和 H2O ⑶ Fe 和 H2O ⑷ Fe3+和O2 三 填空题
1. 在地壳中储量居前十位的元素中属于过渡金属的有Fe 和 Ti。
2. 向 FeCl3溶液中加入KSCN溶液后，溶液变为血红色，再加入过量的NH4F溶液后，溶液又变为无色，最后滴加NaOH溶液时，又有棕色 Fe(OH)3 沉淀生成。
3. 离子 V3+ ，Cr3+，Mn2+，Fe2+与弱场配体生成配合物 按顺磁性由大到小排列这些金属离子，其顺序是 Mn2+>Fe2+>Cr3+ >V3+
4. 向热的氢氧化铁浓碱性悬浮液中通入氯气以，溶液变为紫红色，再加入BaCl2溶液 则有红棕色的BaFeO4 生成。
5. 给出下列物质的化学式 绿矾，FeSO4·FeSO4·7H2O；铁红Fe2O3；摩尔盐(NH4)2SO4·6H2O；赤血盐K3[Fe(CN)6]；黄血盐 K4[Fe(CN)6]·3H2O；二茂铁Fe(C5H5)2；普鲁士蓝KFe[Fe(CN)6] 6. 在配制 FeSO4 溶液时，常向溶液中加入一些 铁屑和硫酸，其目的是防止Fe2+水解和被氧化。 7. FeCl3 的蒸气中含有聚体Fe 2Cl6分子，其结构类似于AlCl3蒸气，其中 Fe3+的杂化方式为 sp3 FeCl3中 Fe —Cl 键共价成分较多
8. 现有四瓶绿色溶液，分别含有 Ni ( II )、Cu( II )、Cr( III )、MnO
⑴ 加水稀释后，溶液变蓝的是Cu(Ⅱ)
⑵ 加入过量酸性Na2SO3 溶液后，变为无色的是 MnO42－ ⑶ 加入适量 NaOH 溶液有沉淀生成，NaOH 过量时沉淀溶解，又得到绿色溶液的是Cr( III ) ⑷ 加入适量氨水有绿色沉淀生成，氨水过量时得到蓝色溶液的是 Ni(Ⅱ)
9. 在 Cr3+、Mn2+、Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+中，易溶于过量氨水的是 Co2+，Ni2+ 10. 向 CoSO4 溶液中加入过量 KCN 溶液，则有Co(CN )62－生成，放置后逐渐转化为Co(CN )63－ 11. 具有抗癌作用的顺铂，其分子构型为正方形，化学组成为 Pt(NH3)2 Cl2，Ni(CN) 方形，中心离子的未成对电子对为0，而Ni(CN)
构型为四面体，未成对电子对为2
的构型为正
12. 铁系元素包括Fe Co Ni，铂系元素则包括Ru Rh Pd Os Ir Pt，铂系元素因 Ru Rh Pd Os Ir Pt而在自然界中往往以游离态形式共生在一起，在金属单质中，密度最大的是Os
13. d 区元素的价电子层结构的特点通式是(n-1)1-9ns1-2，它们的通性主要有金属性、同种元素有多种氧化数、离子常带色和易形成络合物.
14. d 区元素氧化数的变化规律是：同一过渡系从左向右氧化数升高 ，但随后氧化数又下降；同一副族自上向下高氧化数化合物稳定性增加，元素氧化数变化趋向是