西北工业课后答案西北工业大学 材料科学与工程 - 图文

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22.

陶瓷材料中主要的结合键是离子键及共价键。由于离子键及共价键很强,故陶瓷的抗压强度很高,硬度极高。因

为原子以离子键和共价键结合时,外层电子处于稳定的结构状态,不能自由运动,故陶瓷材料的熔点很高,抗氧化性好,耐高温,化学稳定性高。

1.试述结晶相变的热力学条件、动力学条件、能量及结构条件。

2.如果纯镍凝固时的最大过冷度与其熔点(tm=1453℃)的比值为0.18,试求其凝固驱动力。(ΔH=-18075J/mol)

3.已知Cu的熔点tm=1083℃,熔化潜热Lm=1.88×103J/cm3,比表面能ζ=1.44×105 J/cm3。

(1)试计算Cu在853℃均匀形核时的临界晶核半径。

(2)已知Cu的相对原子质量为63.5,密度为8.9g/cm3,求临界晶核中的原子数。

4.试推导杰克逊(K.A.Jackson)方程

?Gs?ax(1?x)?xlnx?(1?x)ln(1?x)NkTm5.铸件组织有何特点?

6.液体金属凝固时都需要过冷,那么固态金属熔化时是否会出现过热,为什么?

7.已知完全结晶的聚乙烯(PE)其密度为1.01g/cm3,低密度乙烯(LDPE)为0.92 g/cm3,而高密度乙烯(HDPE)为0.96

g/cm3,试计算在LDPE及HDPE中“资自由空间”的大小。

8.欲获得金属玻璃,为什么一般选用液相线很陡,从而有较低共晶温度的二元系?

9.比较说明过冷度、临界过冷度、动态过冷度等概念的区别。10.分析纯金属生长形态与温度梯度的关系。

11.什么叫临界晶核?它的物理意义及与过冷度的定量关系如何?

12.简述纯金属晶体长大的机制。13.试分析单晶体形成的基本条件。

14.指出下列概念的错误之处,并改正。

(1)所谓过冷度,是指结晶时,在冷却曲线上出现平台的温度与熔点之差;而动态过冷度是指结晶过程中,实际

液相的温度与熔点之差。

(2)金属结晶时,原子从液相无序排列到固相有序排列,使体系熵值减少,因此是一个自发过程。

(3)在任何温度下,液体金属中出现的最大结构起伏都是晶胚。

(4)在任何温度下,液相中出现的最大结构起伏都是核。

(5)所谓临界晶核,就是体系自由能的减少完全补偿表面自由能的增加时的晶胚的大小。

(6)在液态金属中,凡是涌现出小于临界晶核半径的晶胚都不能成核,但是只要有足够的能量起伏提供形核功,

还是可以成核的。

(7)测定某纯金属铸件结晶时的最大过冷度,其实测值与用公式ΔT=0.2Tm计算值基本一致。

(8)某些铸件结晶时,由于冷却较快,均匀形核率N1提高,非均匀形核率N2也提高,故总的形核率为N= N1 +N2。

(9)若在过冷液体中,外加10 000颗形核剂,则结晶后就可以形成10 000颗晶粒。

(10)从非均匀形核功的计算公式A非=A均

(2?3cos??cos3?)4中可以看出,当润湿角

θ=00时,非均匀形核的形核功

最大。

(11)为了生产一批厚薄悬殊的砂型铸件,且要求均匀的晶粒度,则只要在工艺上采取加形核剂就可以满足。

(12)非均匀形核总是比均匀形核容易,因为前者是以外加质点为结晶核心,不象后者那样形成界面,而引起自由

能的增加。

(13)在研究某金属细化晶粒工艺时,主要寻找那些熔点低、且与该金属晶格常数相近的形核剂,其形核的催化效

能最高。

(14)纯金属生长时,无论液-固界面呈粗糙型或者是光滑型,其液相原子都是一个一个地沿着固相面的垂直方向

连接上去。

(15)无论温度如何分布,常用纯金属生长都是呈树枝状界面。

(16)氮化铵和水溶液与纯金属结晶终了时的组织形态一样,前者呈树枝晶,后者也呈树枝晶。

(17)人们是无法观察到极纯金属的树枝状生长过程,所以关于树枝状的生长形态仅仅是一种推理。

(18)液体纯金属中加入形核剂,其生长形态总是呈树枝状。

(19)纯金属结晶时若呈垂直方式长大,其界面时而光滑,时而粗糙,交替生长。

(20)从宏观上观察,若液-固界面是平直的称为光滑界面结构,若是金属锯齿形的称为粗糙界面结构。

(21)纯金属结晶时以树枝状形态生长,或以平面状形态生长,与该金属的熔化熵无关。

(22)金属结晶时,晶体长大所需要的动态过冷度有时还比形核所需要的临界过冷度大。

1.分析结晶相变时系统自由能的变化可知,结晶的热力学条件为?G<0;由单位体积自由能的变化

?GB??Lm?TTm可知,

只有?T>0,才有?GB<0。即只有过冷,才能使?G<0。

动力学条件为液—固界面前沿液体的温度T

由临界晶核形成功A=1/3ζS可知,当形成一个临界晶核时,还有1/3的表面能必须由液体中的能量起伏来提供。

液体中存在的结构起伏,是结晶时产生晶核的基础。因此,结构起伏是结晶过程必须具备的结构条件。

2.凝固驱动力?G=一3253.5 J/mol。

3.(1)rk=9.03X10-10 m; (2)n=261个。

4.所谓界面的平衡结构,是指在界面能最小的条件下,界面处于最稳定状态。其问题实质是分析当界面粗糙化时,界

面自由能的相对变化。为此,作如下假定:

(1)液、固相的平衡处于恒温条件下;(2)液、固相在界面附近结构相同;(3)只考虑组态熵,忽略振动嫡。

设N为液、固界面上总原子位置数,固相原子位置数为n,其占据分数为x=n/N;界面上空位分数为1一x,空位数为N(1一x)。形成空位引起内能和结构熵的变化,相应引起表面吉布斯自由能的变化为

?Gs??H?T?S?(?u?P?S)?T?S??u?T?S固态键数和一对原子的键能的乘积决定。内能的变化为

形成N(1一x)个空位所增加的内能由其所断开的

?u?N?Lmx(1?x)

式中ξ与晶体结构有关,称为晶体学因子。

其次,求熵变。由熵变的定义式,则有

?S?klnN!N!?kln(Nx)![N?(Nx)]!(Nx)![N(1?x)]!按striling近似式展开,当N很大时,得

?S=一kN[xlnx+(1一x)In(1一x)]

最后,计算液—固界面上自由能总的变化,即

?Gs??u?Tm?S?N?Lmx(1?x)?kTmN[xlnx?(1?x)ln(1?x)]

?Gs?Lm?x(1?x)?xlnx?(1?x)ln(1?x)所以:NkTmkTm

??令:

?Lm?Gs??x(1?x)?xlnx?(1?x)ln(1?x)kTm所以:NkTm

5.在铸锭组织中,一般有三层晶区:(1)最外层细晶区。其形成是由于模壁的温度较低,液体的过冷度交大,因此形

核率较高。(2)中间为柱状晶区。其形成是由于模壁的温度升高,晶核的成长速率大于晶核的形核率,且沿垂直于模壁风向的散热较为有利。在细晶区中取向有利的晶粒优先生长为柱状晶粒。(3)中心为等轴晶区。其形成是由于模壁温度进一步升高,液体过冷度进一步降低,剩余液体的散热方向性已不明显,处于均匀冷却状态;同时,未熔杂质、破断枝晶等易集中于剩余液体中,这些都促使了等轴晶的形成。

应该指出,铸锭的组织并不是都具有3层晶区。由于凝固条件的不同,也会形成在铸锭中只有某一种晶区,或只有某两种晶区。

6.固态金属熔化时不一定出现过热。如熔化时,液相若与汽相接触,当有少量液体金属在固相表面形成时,就会很快

复盖在整个表面(因为液体金属总是润湿同一种固体金属),由附图2.6表面张力平衡可知

rLVcos??rSL?rSV,而实验指出rLV?rSL?rSV,说

明在熔化时,自由能的变化aG(表面)

7.LDPE的自由空间为;

1cm31cm3??0.052cm3/g0.96g1.01gHDPE的自由空间为

1cm31cm3??0.097cm3/g0.92g1.01g8.金属玻璃是通过超快速冷却的方法,抑制液—固结晶过程,获得性能异常的非晶态结构。

玻璃是过冷的液体。这种液体的黏度大,原子迁移性小,因而难于结晶,如高分子材料(硅酸盐、塑料等)在一般的冷却条件下,便可获得玻璃态。金属则不然。由于液态金属的黏度低,冷到液相线以下便迅速结晶,因而需要很大的冷却速度(估计>1010℃/s)才能获得玻璃态。为了在较低的冷速下获得金属玻璃,就应增加液态的稳定性,使其能在较宽的温度范围存在。实验证明,当液相线很陡从而有较低共晶温度时,就能增加液态的稳定性,故选用这样的二元系(如Fe—B,Fe—C,h—P,Fe—Si等)。为了改善性能,可以加入一些其他元

素(如Ni,Mo,Cr,Co等)。这类金属玻璃可以在10’一10‘℃/s的冷速下获得。

9.实际结晶温度与理论结晶温度之间的温度差,称为过冷度(?T=Tm一Tn)。它是相变热力学条件所要求的,只有AT>0

时,才能造成固相的自由能低于液相自由能的条件,液、固相间的自由能差便是结晶的驱动力。

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