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胺类环氧树脂固化剂胺值测定方法的探讨
孙曼灵，郑高锋
(西北工业大学理学院应用化学系，陕西西安710072)
摘要：介绍了伯胺值、仲胺值和叔胺值的测定方法，以及改性胺固化剂理论用量的计算公 式。
关键词：胺值；胺值测定方法；改性胺
中图分类号：TQ323.5文献标识码：A文章编号：1002-7432(2006)02-0030-04 0 0000引言
胺类固化剂是在环氧树脂中应用最多的同化剂。由于未经改性的胺类固化剂存在许多缺点，
如有的挥发性及毒性大；有的与环氧树脂相容性差；有的固化速度偏快；有的是固体，使用不便； 有的易吸潮及
CO2，使固化物表皮发白；有的脆性偏大等，已远远不能满足发展的需要。因此，国
内外不断研制出大量各具特色的改性胺固化剂，以降低毒性和挥发性，调节同化速度及反应热；降
低黏度或使之液化；改善浸润性、相容性或柔顺性；提高强度及韧性；改善低温、潮湿、水下或其
他特殊条件下的同化性能等。改性胺已成为胺类同化剂的主要品种，并获得愈来愈广泛的应用。
胺类固化剂改性的方法主要是化学改性，也有少量的物理改性。化学改性主要是利用胺类
固化剂中的活泼氢(也可利用其他活泼基团)与改性物进行加成或缩合反应，生成改性胺。
通常未改性的胺类固化剂都有各自固定的分子结构，很容易求出其活泼氢当量 Eq(-H)。
从而可求出100份环氧树脂中胺类固化剂的理论用量 W胺。
W胺=[活泼氢当量]×[环氧值]
胺类固化剂的最佳用量应在理论用量附近，通过试验按固化物最佳使
用性能来最后确定。
对于化学改性的胺类固化剂而言，由于合成时原料物质的量比的波动，或合成条件的波动，
或产物未经提纯等原因，通常工业级改性胺多为同系化合物的混合物(以下简称混胺)，没有单一的化
学结构。此外，在改性胺的分子中往往同时含有不同数量的伯氨基和仲氨基，甚至还可能有叔氨基。
所以，即使按厂家提供的胺值也无法算出胺的活泼氢当量及胺类固化剂的理论用量。按照厂家提供
的参考用量范围选用，其理论依据不足，随意性较大，成为环氧树脂应用中的1个困惑问题。为什么
无法按目前厂家提供的胺值计算出改性胺固化剂的理论用量呢?这与目前通用的胺类同化剂胺值测
定方法有关。定量测定胺的方法很多，最常用的是酸碱滴定法。此外还可利用氨基的乙酰化、氧化、
与羰基反应生成西弗碱以及芳香胺的重氮化和亚硝化等方法来测定。 1
1111总胺值的测定方法( ((((酸碱滴定法) ))))[ [[[[1 1111～4 4444] ]]]]
酸碱滴定法是目前测定胺类固化剂胺值的通用方法。胺类固化剂(伯胺、仲胺、叔胺)都是电
子给予体，是碱性化合物，在两性或酸性溶剂中呈碱性反应。因此可