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第十章 紫外—可见分光光度法
一、选择题
1．所谓真空紫外区，所指的波长范围是( )。
A、200～400nm B、400～800nm C、1000nm D、100～200nm 2．在紫外可见分光度计中，用于紫外光区的光源是（ ）
A、钨灯 B、卤钨灯 C、氘灯 D、能斯特灯 3．指出下列化合物中，哪个化合物的紫外吸收波长最大（ ） A、CH3CH2CH3 B、CH3CH2OH
C、 CH2＝CHCH2CH＝CH2 D、 CH3CH＝CHCH＝CHCH3 4．符合比耳定律的有色物质溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（ ） A、向长波方向移动 B、不移动，但峰高值降低 C、向短波方向移动 D、不移动，但峰高值增大 5．下列化合物中，同时有n→л﹡、л→л﹡、 σ→σ﹡跃迁的化合物是（ ）
A、一氯甲烷 B、丙酮 C、 l，3丁二烯 D、甲醇 6．双光束分光光计与单光束分光光计相比，其突出的优点是（ ）
A、扩大波长的应用范围 B、可以采用快速响应的监测系统一
C、可以抵消吸收池所带来的误差 D、可以抵消因光源强度的变化而产生的误差 7．某化合物入max（正己烷为溶剂）＝ 329nm，入max（水为溶剂）= 305nm，该跃迁类型为（ ）
A、n→л﹡ B、л→л﹡ C、σ→σ﹡ D、 n→σ﹡
8．丙酮在乙烷中的紫外吸收λmax=279nm，ε=14．8，此吸收峰由( )能级跃迁引起的。 * *
A、n→л﹡ B、л→л﹡ C、n→σ D、σ→σ
9．下列四种化合物中，在紫外光区出现两个吸收带的是（ ） A、乙烯 B、l，4一戊二烯
C、1，3一丁二烯 D、丙烯醛 10．助色团对谱带的影响是使谱带（ ）
A、波长变长 B、波长变短 C、波长不变 D、谱带蓝移 11．某物质在给定波长下的摩尔吸光系数（ε）很大，则表明（ ） A、物质对该波长光的吸收能力很强 B、物质的摩尔浓度很大 C、光通过物质溶液的光程长 D、物质的摩尔质量很大
12．符合比耳定律的溶液稀释时，其浓度、吸光度和最大吸收波长的关系为（ ） A、减小，减小，减小 B、减小，减小，不变 C、减小，不变，减小 D、减小，不变，增加 13．下列叙述正确的是（ ） A、透光率与浓度成线性关系
B、一定条件下，吸光系数随波长变化而变化
C、浓度相等的x，y两物质，在同一波长下，其吸光度定相等
D、质量相等的x，y两物质，在同一波长下，其吸光系数一定相等 14．吸光性物质的摩尔吸光系数与下列( )因素有关。 A、比色皿厚度 B、该物质浓度 C、吸收池材料 D、入射光波长 15．下列说法中正确的是( )。
A、Beer定律，浓度c与吸光度A之间的关系是一条通过原点的直线 B、Beer定律成立的必要条件是稀溶液，与是否单色光无关 C、E
1%
称比吸光系数，是指用浓度为1％(质量浓度)的溶液，吸收池厚度为lcm时的
1cm
吸收值
D、同一物质在不同波长处吸光系数不同，不同物质在同一波长处的吸光系数相同 16．在乙醇溶剂中，某分子的K带计算值λmax为385nm，λmax测定值为388nm，若改用二氧六环及水为溶剂，λmax的计算值估计分别为( )。已知在二氧六环和水中的λmax校正值 分别为-5和+8。
A、二氧六环中390nm，水中377nm B、二氧六环中380nm，水中393nm C、二氧六环中383nm，水中396nm D、二氧六环中393nm，水中380nm 17．下列化合物中，( )不适宜作紫外光谱测定中的溶剂。
A、甲醇 B、苯 C、碘乙烷 D、正丁醚 18．在紫外-可见分光光度分析中，极性溶剂会使被测物的吸收峰( )。 A、消失 B、精细结构更明显 C、位移 D、分裂
19．在紫外一可见分光光度法的多组分定量中，用等吸收双波长消去法测定a和b二元组分，若只测定组分a，消除b组分的干扰吸收，则λ1和λ2波长的选择应该是( )。 A、在组分a的吸收光谱曲线上选择A=A
λ1λ2 B、在组分b的吸收光谱曲线上选择A=A
λ1λ2 C、分别在组分a和组分b的吸收光谱曲线上选择A D、可任意选择A和A
λ1λ2
20．分光光度计测量有色化合物的浓度相对标准偏差最小时的吸光度为 ( )。
A、0．368 B、0．334 C、0．443 D、0．434
3
21．已知KMn0的相对分子质量为158.04，ε=2．2×10，今在545nm处用浓度为0.0020%、
4545mnKMn0溶液，3．00cm比色皿测得透光率为( )。
4
A、15％ B、83％ C、25％ D、53％
22．某有色溶液，当用lcm吸收池时，其透光率为T，若改用2cm吸收池，则透光率应为( )。
A、2T B、21gT C、T D、T
2
ab
和A作为A和Amaxmaxλ1λ2
23．某被测物质的溶液50mL，其中含有该物质1．0mg，用1．0cm吸收池在某一波长下测得百分透光率为10％，则百分吸光系数为( )。
2223
A、1．0 × 10 B、2．0 ×10 C、5．0×10 D、1．0×10
24．有A、B两份不同浓度的有色溶液，A溶液用1．0cm吸收池，B溶液用3．0cm吸收池，在同一波长下测得的吸光度值相等，则它们的浓度关系为( )。 A、A是B的1／3 B、A等于B
C、B是A的3倍 D、B是A的1／3 25．双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别在于（ ）
A、光源的种类 B、检测器的个数
C、吸收池的个数 D、使用单色器的个数。 26．双波长分光光度计的输出信号（ ）
A、试样吸光度与参比吸光度之差 B、试样在两波长处的吸光度之差 C、试样在两波长处的吸光度之和 D、试样吸光度与参比吸光度之差 27．在光度分析中，参比溶液的选择原则是（ ） A、通常选用蒸馏水 B、通常选用试剂溶液
C、根据加入试剂和被测试液的颜色、性质来选择 D、通常选用褪色溶液
28．在光度分析中若采用复合光，工作曲线会发生偏离，其原因是（ ） A、光强度太弱 B、光强度太强
C、有色物质对各光波的摩尔吸光系数相近
D、有色物质对各光波的摩尔吸光系数相差较大
29．在分光光度法中，测得的吸光度值都是相对于参比溶液的，是因为（ ）
A、吸光池和溶液对入射光有吸收和反射作用 B、入射光为非单色光 C、入射光不是平行光
D、 溶液中的溶质产生离解、缔合等化学反应
30．不能用做紫外-可见光谱法定性分析参数的是（ ）
A、最大吸收波长 B、吸光度
C、吸收光谱的形状 D、吸收峰的数目
二、填空题
1．Lambert－Beer定律是描述-------与---------和--------的关系，它的数学表达式为----------。 2．异丙叉丙酮CH3COCHC（CH3）2分子中的n→л﹡跃迁在氯仿中的吸收波-------于在甲醇中的吸收波长。
3．紫外分光光度法中的增色效应指------------，减色效应指---------------。
4．紫外-可见分光光度法定性分析的重要参数是---------和--------；定量分析的依据是--------。 5．在不饱和脂肪烃化合物分子中，共轭双键愈多，吸收带的位置长移愈多，这是由于--------。 6．可见-紫外分光光度计的光源，可见光区用---------，吸收池可用--------------材料的吸收池，紫外光区光源用----------灯，吸收池必须用-----------------材料的吸收池。
7．丙酮分子的紫外吸收光谱上，吸收带是由分子的---------结构部分的---------跃迁产生的，
它属于--------吸收带。
8．在紫外吸收光谱中，K带由于共轭---------跃迁产生，R带由于---------跃迁产生。 9．在极性溶剂中，n→л﹡跃迁的能量变化△E，比在非极性溶剂中的△E --------，使吸收峰峰位产生----------移，而л→л﹡跃迁的能量变化△E 比在非极性溶剂中的△E-----------，而使吸收峰位向----------移动。
10．分光光度法的定量原理是--------定律，它的适用条件是--------和---------，影响因素主要有------------、--------------。
11．可见-紫外分光光度计的主要部件包括---------、---------、------------、-------和----------五个部分。在以暗噪音为主的检测器上，设△T＝0．5％，则吸收度A的测量值在----------之间，由于测量透光率的绝对误差，使结果相对误差△C／C的值较小。
12．比尔定律为A＝ ECl，其中C代表--------，l代表---------， E代表----------。当 C＝ 1g／100ml，l＝ 1cm时，这时的吸光度应称为--------。.
13．在分光光度法中，通常采用----------为测定波长。此时，试样浓度的较小变化将使吸收度产生---------变化。 14．吸光光度法中，吸收曲线描绘的是---------和---------间的关系，而工作曲线表示了----------和-----------间的关系。
15．在吸收光谱上，一般都有一些特征值：--------叫吸收峰，---------谷，--------------叫肩峰 ----------叫末端吸收。
三、简答题
1．紫外吸收光谱中的主要的吸收带类型及特点是什么？ 2．什么叫选择吸收?它与物质的分子结构有什么关系?
3．电子跃迁有哪几种类型?跃迁所需的能量大小顺序如何?具有什么样结构的化合物产生紫外吸收光谱?
4．紫外吸收光谱中，吸收带的位置受哪些因素影响?
5．紫外-可见分光光度法的定量分析中，误差的来源有几个方面?如何避免?
四、计算题
1．卡巴克洛(安络血)的相对分子质量为236，将其配成每100mL含0．4962mg的溶液，1%
盛于lcm吸收池中，在λmax为355nm处测得A值为0．557。试求卡巴克洛的E 及ε
1cm值。
2．称取维生素C 0．0500g溶于100mL 0．005mol/L的硫酸溶液中，再准确量取此溶液2．00mL定容至lOOmL容量瓶中。取此溶液于lcm吸收池中，在λmax为245nm处测得A值为0．551。求样品中维生素C的质量分数。(已知在245nm处E
1%
=560)
1cm
3. 取1．000g钢样溶解于HN03，其中的锰用碘酸钾氧化成KMn04并稀释至100mL，用1．00cm吸收池在波长545nm处测得此溶液的吸光度为0．700。用1．52×lO-4mol／L的KMn04溶液作为标准，在同样条件下测得吸光度为0．350，计算钢样中锰的质量分数。(MMn=54．94)
4．精密称取安定样品14．40mg于100mL容量瓶中，在用0．5％H2S04-甲醇溶解，并稀释至刻度，摇匀。精确吸取10．00mL上述溶液，稀释至刻度。取该溶液在284nm处，