武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)(下册)

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9. 为什么元素铍与其它非金属成键时,化学键带有较大的共价性,而其它碱土元素与非金属所成

的键则带有较大的离子性 答:Be的电负性较大(),Be2+的半径较小(约31pm),使其极化能力很强,所以BeCl2中Be-Cl

键以共价性为主,BeCl2为共价化合物。而其他碱土金属的电负性较小但离子半径却比Be2+大的多,MgCl2,CaCl2中的键以离子性为主,化合物为离子化合物。

10. 利用镁和铍在性质上的哪些差异可以区分和分离Be(OH)2和Mg(OH)2;BeCO3和 Mg CO3;

BeF2和MgF2

答:利用Be(OH)2可溶于NaOH,而Mg(OH)2却不溶,将两者分离。

BeCO3受热不易分解,而MgCO3受热易分解。 BeF2可溶于水,而MgF2不溶于水,将两者分离。

11. 写出重晶石为原料制备BaCl2,BaCO3,BaO,BaO2的过程。 答:BaSO4 + 4C == BaS + 4CO

BaSO4 + 4CO == BaS + 4CO2

BaS + 4H2O == Ba(HS)2 + 4Ba(OH)2

Ba(HS)2 + CO2 + H2O == BaCO3? + 2H2S BaCO3 + 2HCl == BaCl2 + CO2 + H2O BaCO3

△ BaO + CO2

点燃 BaO + O2

BaO2

12. 写出BaCl2 和CaCl2的水溶液分别加入碳酸铵,接着加入醋酸、再加入铬酸钾时的 反应

式。 答:

BaCl2?(NH4)2CO3?BaCO3??2NH4ClCaCl2?(NH4)2CO3?CaCO3??2NH4Cl2BaCO3?K2Cr2O7?2HAc???2BaCrO4??2KAc?H2O?2CO2?2CaCO3?K2Cr2O7?2HAc???2CaCrO4??2KAc?H2O?2CO2?

13. 设用两种途径得到NaCl(s),用盖斯定律分别求算△fHmNaCl(s),并作比较。(温度 为298K)

?

??NaOH(s)+(1) Na(s)+ H2O(l) ?△rHm=·mol-1

?1H2(g) 211?? HCl(g) H2(g)+ Cl2(g) ?22 △rHm=·mol-1

?HCl(g)+NaOH(s) ???NaCl(s)+H2O(l) △rHm=·mol-1

(2)

?

11H2(g)+ Cl2(g) ??? HCl(g) 22 △rHm=·mol-1

? Na(s)+ HCl(g) ???NaCl(s)+ △rHm=·mol-1

?

1H2(g) 2答:因为?H为状态函数,所以两者的?H值相等。均为 –411kJ/mol。

第十八章

1. 用反应方程式说明下列现象:

(1) 铜器在潮湿空气中会慢慢生成一层铜绿; (2) 金溶于王水中;

(3) 在CuCl2浓溶液逐渐加入稀释时,溶液颜色有黄棕色经绿色而变为蓝色。 (4) 当SO2通入CuSO4与NaCl的浓溶液时析出白色沉淀;

(5) 往AgNO3溶液滴加KCN溶液时,先生成白色沉淀而后溶解,再加入NaCl溶液时并无

AgCl沉淀生成,但加入少许Na2S溶液时却析出黑色Ag2S沉淀。

答 (1) 2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu2(OH)2CO3

(2) Au + 4HCl + HNO3 = HAuCl4 + NO + 2H2O (3) [CuCl4]2- + 4H2O = [Cu(H2O)4]2+ + 4Cl-

[CuCl4]2-为黄色 [Cu(H2O)4]2+为蓝色,而当这两种离子共存时溶液呈绿色 (4)2Cu2+ + 2Cl- + SO2 + 2H2O = 2CuCl + 4H+ + SO42- (5) Ag+ + CN- = AgCN AgCN + CN-=[Ag(CN)2]-

2[Ag(CN)2]- + S2- = Ag2S + 4CN-

2. 解释下列实验事实:

(1) 焊接铁皮时,常先用浓ZnCl2溶液处理铁皮表面;

(2) HgS不溶于HCl,HNO3和(NH4)2S中而能溶于王水或Na2S中,

(3) HgC2O4难溶于水,但可溶于含有Cl离子的溶液中;

(4) 热分解CuCl2·2H2O时得不到无水CuCl2;

(5) HgCl2溶液中有NH4Cl存在时,加入NH3水得不到白色沉淀NH2HgCl。

(1) ZnCl2 + H2O = H[ZnCl2(OH)]

H[ZnCl2(OH)]有显着的酸性能清除金属表面的氧化物而不损害金属表面如: FeO + 2H[ZnCl2(OH)]2 + H2O

(2) HgS不溶于HCl溶液中是因为HgS的容度积常数太小

? HgS不溶于HNO3是因为它与HNO3反应生成难溶的Hg(NO3)2HgS

HgS不溶于(NH4)2S是因为(NH4)2S溶液水解为HS-,因而S2-浓度很低,不能形成配合物 HgS溶于王水,它与王水反应生成HgCl42-和S

3 HgS + 8H+ + 2NO3- + 12Cl- = 3HgCl42- + 3S + 2NO + 4H2O

HgS溶于Na2S溶液反应生成可溶性的HgS22- HgS + S2- = HgS22-

(3)为H2C2O4 酸性比HCl 弱得多;而Cl-与Hg2+生成的配合物较稳定,因而HgC2O4溶于盐酸 HgC2O4 + 4HCl = H2HgCl4 + H2C2O4 (4) Cu2+离子极化能力很强, HCl又为挥发性酸,CuCl22H2O 热分解时发生水解,得不到无水

CuCl2

CuCl22H2O ════Cu(OH)Cl + H2O↑ + HCl↑

(5) NH4Cl存在抑制了生成NH2-,且NH2HgCl 溶解度较大,因而不能生成NH2HgCl沉淀 + 4NH3 = Hg(NH3)42+ + 2Cl-

3. 试选用配合剂分别将下列各种沉淀溶解掉,并写出相应得方程式。

(1)CuCl (2)Cu(OH)2 (3)AgBr (4)Zn(OH)2(5)CuS (6)HgS

(7)HgI2 (8)AgI (9)CuI (10)NH2HgOH 答 (1) CuCl + HCl = HCuCl2

(2) Cu(OH)2 + 2OH- = Cu(OH) 42-

(3) AgBr + 2S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br- (4) Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42-

(5) 2CuS+ 10CN- = 2Cu(CN)43- + 2S2- + (CN)2

(6) 3HgS + 8H+ + 12Cl- + 2NO3- = 3HgCl42- + 3S ↓+ 2NO↑ + 4H2O (7) HgI2 + 2I- = HgI42-

(8) AgI + 2CN- = [Ag(CN)2]- + I-

(9) CuI + 2S2O32- = Cu(S2O3)23- + I- (10) NH2HgO

4. 完成下列反应方程式: (1) Hg22+ + OH- ? (2) Zn2+NaOH(浓)? (3) Hg2++NaOH? (4) Cu2++NaOH(浓)? (5) Cu2++NaOH ? (6) Ag++NaOH?

(7) HgS+Al+OH-(过量)? (8) Cu2O+NH3+NH4Cl+O2? 答

(1) Hg22+ + 2OH- = HgO↓ + Hg↓ + H2O (2) Zn2+ + 2OH- = Zn(OH)2

Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42- (3) Hg2+ + 2OH- = HgO + H2O (4) Cu2+ + 4OH- = Cu(OH)42-

HgCl2

(5) (6) (7) (8) 2Cu+ + 2OH- = Cu2O↓ + H2O 2Ag+ + 2OH- = Ag2O↓ + H2O

3HgS + 2Al + 8OH- = 3Hg + 2Al(OH)4- + 3S2-

2Cu2O + 8NH3 + 8NH4+ + O2 = 4Cu(NH3)42+ + 4H2O

5. 概述下列合成步骤:

(1) 由CuS合成CuI; (2) 由CuSO4合成CuBr;

(3) 由K[Ag(CN)2]合成Ag2CrO4; (4) 由黄铜矿CuFeS2合成CuF2; (5) 由ZnS合成ZnCl2(无水); (6) 由Hg制备K2[HI4];

(7) 由ZnCO3提取Zn;

(8) 由Ag(S2O3)2-溶液中回收Ag。 答

(1) 3CuS + 2HNO3 + 3H2SO4 = 3CuSO4 + 3S↓ + 2NO↑ +4H2O 2CuSO4 + 4KI = 2CuI↓ + I2 + 2K2SO4

(2) CuSO4 + Cu + 2KBr = 2CuBr↓ + K2SO4 (3) 2K[Ag(CN)2] + Zn = Ag↓ + K2[Zn(CN)4]

3Ag + 4HNO3 = 3AgNO3 + NO↑ + 2H2O 2AgNO3 + K2CrO4 = Ag2CrO4↓ + 2KNO3 (4)

CuFeS2 + O2 = Cu2S + 2FeS + SO2↑

Cu2S + 22HNO3 = 6Cu(NO3)2 + 3H2SO4 + 10NO↑ + 8H2O Cu(NO3)2 + 2NaOH = Cu(OH)2 + 2NaNO3 Cu(OH)2 + 2HF = CuF2 + 2H2O (5)

ZnS + 2HCl + n H2O = ZnCl2nH2O + H2S ZnCl2 nH2O = ZnCl2 + n H2O (6)

3Hg + 8HNO3 = 3Hg(NO3)2 + 2NO ↑+ 4H2O Hg(NO3)2 + 4KI = K2[HgI4] + 2KNO3 (7)

ZnCO3 + H2SO4 = ZnSO4 + CO2 ↑+ H2O 2ZnSO4 + 2H2O = 2Zn +O2↑ + H2SO4 (8)

Ag(S2O3)23- + 8Cl2 + 10H2O = AgCl↓ + 15Cl- + 4SO42- + 2OH- AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl

[Ag(NH3)2]Cl + HCOOH = Ag↓ + CO2 ↑+ H2O + NH3 ↑+ HCl 2[Ag(NH3)2]+ + Zn = 2Ag↓ + [Zn(NH3)4]2-

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