物理化学核心教程(第二版)思考题习题答案第9章 表面现象

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室温下脱附,这种吸附属于如下哪一类吸附 ( )

(A) 物理吸附 (B) 化学吸附 (C) 混合吸附 (D) 无法确定

答:(A)。低温氮吸附一般是可逆的物理吸附,吸附量大,可以比较精确的测定固体催化剂的比表面和孔径分布。

15.在298 K时,苯蒸气在石墨上的吸附符合Langmuir 吸附等温式,在苯蒸气的压力为40 Pa时,石墨表面的覆盖度??0.05。如果要使覆盖度??0.5,则这时的苯蒸气的压力应控制在 ( )

(A) 200 Pa (B) 400 Pa (C) 760 Pa (D) 1 000 Pa

答:(C)。根据Langmuir 吸附等温式,??ap,从已知数字先求出吸附常数,得1?apa?1.316?10?3 Pa?1,然后再计算??0.5时苯蒸气的压力,得p?760 Pa。

五.习题解析

1.在293 K时,若将一个半径为 0.5 cm的汞滴,可逆地分散成半径为 0.1 μm的许多小的汞珠,这个过程的表面Gibbs自由能增加多少?需做的最小功是多少?已知在293 K时,汞的表面自由能??0.4865 J?m。

解:首先计算形成的小汞珠的数目N, 小汞珠的总面积为 原来那个汞滴的面积为 则表面积的增加值为: 表面Gibbs自由能的增加值为:

在等温、等压下的可逆过程,表面Gibbs自由能的增加值就等于环境对系统做的表面功,所以 W表面??G?7.64 J

2.在298 K时,将直径为 1 ?m的毛细管插入水中,问需要加多大压力才能防止水面上升?已知298 K时,水的表面张力??0.07214 N?m。

解:防止水面上升需要加的压力,就等于水在毛细管中所形成弯月面时的附加压力,即: 3.在一个封闭容器的底部钻一个小孔,将容器浸入水中至深度为0.40 m 处,恰可使水不渗入孔中,试计算孔的半径。已知298 K时,水的表面张力??0.07214 N?m,密度

?1?1?2??0.997?103 kg?m?3。

解: 容器浸入水中达一定深度时,当水的静压力恰好等于小孔处弯曲液面的附加压力

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时,水才不会渗入孔中。即?gh?为

解这类题时要注意单位换算,因为N?kg?m?s。

4.在293 K时,将直径为 1×10-3 m 的毛细管插入汞液体中,试计算汞在毛细管中下降了多少?已知293 K时,汞的表面张力??0.4865 N?m,与管壁的接触角为150°,汞的密度??1.35?10 kg?m。

解:当汞在毛细管中,曲面的曲率半径R'与毛细管半径r之间的关系为Rcos??r。当接触角大于90°时,凸面上的总压力比平面上大,根据公式(9.12),附加压力为 汞在毛细管中下降了0.013 m。

5.在室温时,将半径为1?10m的毛细管插入水—苯两层液体的中间,毛细管的上端没有露出苯的液面。这时水在毛细管内呈弯月面,水柱在管中上升的高度为4?10m,玻璃-水-苯之间的接触角是 40°(cos? = 0.76),已知水和苯的密度分别约为1.0?10 kg?m和0.8?10 kg?m。试计算水与苯之间的界面张力的数值。

解: 由于水能润湿毛细管,水在毛细管内呈弯月面,附加压力使水在毛细管内上升。高出水平面的部分,毛细管内是水,毛细管外是苯,这时达到平衡时的力平衡关系式为:

6.试计算在293 K时,在半径为R?1.0 nm的小水滴上水的饱和蒸气压。已知水在293 K时的表面张力??0.07288 N?m?13?33?34?3?1?22?,所以小孔的半径(近似将小孔的半径等于曲率半径)R''?4?2',密度??0.998?10 kg?m3?3,摩尔质量

M(H2O,l)?0.018 kg?mol?1。在273 K时,水的饱和蒸气压为 610.5 Pa,在 273 – 293 K

的温度区间内,水的摩尔气化焓 ?vapHm(H2O)?40.67 kJ?mol,并设摩尔气化焓与温度无关。

解: 首先要运用Clausius-Clapeyron 方程,计算293 K 时,在平面水上的饱和蒸气压, 解得 p(293 K)?2 074 Pa

然后利用Kelvin 公式计算293 K 时,半径为 1.0 nm时的水滴面上的饱和蒸气压 解得

7.如果某肥皂水的表面张力为0.050 N?m,试计算下列肥皂泡上所受到的附加压

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力?

(1) 肥皂泡的直径为 2 mm。 (2) 肥皂泡的直径为 2 cm。

解: 肥皂泡有内外两个表面,外面是凸面,里边是凹面,附加压力的方向都指向曲面的圆心。忽略肥皂泡壁的厚度,故肥皂泡所受到的附加压力是相同半径液面的两倍,

2?2?0.050 N?m?1?200 N?m?2?200 Pa (1) ps?2?'?2??3R1?10m2?2?0.050 N?m?1?2?20 N?m?20 Pa (2) ps?2?'?2??2R1?10m可见,肥皂泡的曲率半径越小,附加压力就越大。

8. 已知在298 K时,水在平面上的饱和蒸气压为3167 Pa。请计算在相同温度下,半径为2 nm 的水滴表面的饱和蒸气压?已知水的摩尔质量M(H2O,l)?0.018 kg?mol,密度??0.997?10 kg?m,水的表面张力??0.07214 N?m。

解: 利用Kelvin公式,计算298 K时,半径为2 nm的水滴面上的饱和蒸气压 解得 pr?5 357 Pa

在计算中,所有的物理量要严格使用SI单位,这样单位就自然能相互消去。从计算结果可知,小水滴表面上的饱和蒸气压要比平面上的蒸气压大得多,水滴的半径越小,其饱和蒸气压将越大。

9.在298 K时,设在水中有一个半径为0.9 nm的蒸汽泡,试计算泡内的蒸气压。已知,在298 K时,水的饱和蒸气压为3167 Pa,密度??997 kg?m?33?3?1?1,水的摩尔质量

M(H2O,l)?0.018 kg?mol?1,水的表面张力??0.07214 N?m?1。

解:利用Kelvin 公式,计算298 K 时,半径为0.9 nm的蒸气泡内的蒸气压。因为蒸气泡内壁是凹面,所以Kelvin 公式为(相当于将曲率半径取负值)

从计算可知,小蒸气泡内的蒸气压,远小于平面水面上的饱和蒸气压。事实上,在298 K时,这样小的蒸气泡是无法形成的,这只是做一个计算练习而已。

10.将一根洁净的毛细管插在某液体中,液体在毛细管内上升了0.015 m。如果把这根毛细管插入表面张力为原液体的一半、密度也为原液体的一半的另一液体中,试计算液面在这样的毛细管内将上升的高度? 设上述所用的两种液体能完全润湿该毛细管,接触角??本文档如对你有帮助,请帮忙下载支持!

近似为零。

解:接触角??近似为零,曲率半径就等于毛细管半径,则两者的曲率半径相同。根据附加压力的计算公式和液体在毛细管中上升高度的关系式,有 将两式相比,消去相同的项,因为?1?2?2,?1?2?2,所以有

两种液体的液面在毛细管内上升的高度是相同的。这道题只是提供了一种解题思路,如果两者的表面张力与密度的关系不是如此,则在毛细管内液面上升的高度一般就不会相同。

11.一个用透气多孔耐火砖制成的盛钢液的容器,如果要在该容器中所盛钢液的高度为2 m,则在容器底部的毛细孔半径应控制为多少,才能使钢液不渗漏? 已知钢液的表面张力

??1.3 N?m?1,钢液的密度??7 000 kg?m?3,钢液与耐火材料之间的接触角为150°。

解:钢液与耐火材料之间的接触角大于90°,说明钢液不能润湿耐火砖,钢液在毛细孔内呈凸面。当在多孔砖的毛细孔内,钢液的附加压力大于钢液的静压力时,钢液就不会渗漏。设多孔砖的毛细孔半径为r,则钢液的凸面所产生的附加压力ps??的静压力为?gh,

所以多孔砖的毛细孔半径应该小于1.64?10m,钢液才不会漏出。

12. 已知在300 K时纯水的饱和蒸气压ps?3.529 kPa,密度??997 kg?m,表面张力??0.0718 N?m。在该温度下,

(1)将半径r1?5.0?10 m的洁净玻璃毛细管插入纯水中,管内液面上升的高度为

?4?1?32?cos?,钢液r?5h?2.8 cm,试计算水与玻璃之间的接触角。

(2)若玻璃毛细管的半径为r2?2.0 nm时,求水蒸气在该毛细管中发生凝聚的最低蒸气压。

解: (1)根据Laplace公式,附加压力为 设????l?997 kg?m,所以 解得接触角

(2)凹面的曲率半径R为

根据Kelvin 公式,计算凹面上的饱和蒸气压

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