发布时间 : 星期二 文章全国高中化学竞赛初赛模拟试题更新完毕开始阅读
11-2. 通常所说的四氧化三锰中，锰的价态实际上既有二价，也有三价和四价。在某研究工作中，要求得知四氧化三锰中不同价态锰的比值，采用的测定方法步骤如下：
i 称取三份质量相同的试样。第一份以硫酸铵?硫酸溶液选择性溶解试样中的二价锰，过滤洗涤后，滤液用氨水中和并用氨?氯化铵缓冲溶液调至pH 10，加入必要的试剂和指示剂，用EDTA标准溶液（a1 mol·L?1）滴定至终点，耗去b1 mL。 ii 第二份试样中，准确加入过量的草酸钠标准溶液（a2 mol·L?1，b2 mL）和适量硫酸，加热使试样全部溶解，立即用高锰酸钾标准溶液（a3 mol·L?1）滴定剩余的还原剂至终点，耗去b3 mL。
iii 第三份试样中，同样加入过量的草酸钠标准溶液和适量硫酸，加热使全部溶解。冷却后用氨水中和并用氨?氯化铵缓冲溶液调至pH 10，加入必要的试剂和指示剂，用EDTA标准溶液滴定至终点，耗去b4 mL。
[1] 写出步骤ii溶解试样时，不同价态锰的氧化物同草酸之间反应的化学方程式；写出用高锰酸钾滴定剩余还原剂的化学方程式。
[2] 用a1、a2、a3、b1、b2、b3和b4写出试样中二价、三价和四价锰含量（分别用X、Y、Z表示）的计算式，单位用mmol表示。
第十二题、艾多昔芬(Iodoxifene)是选择性雌激素受体调节剂，主要用于防治骨质疏松症和乳腺癌，其合成路线如下：
SOCl2CH2COOHIAAlCl3NHC2H5BrBCHONa25CBrBrCH2CH2BrOHNaOH+H3ODEC2H5MgTHFFC+FGHCl/C2H5OH-H2O，△IOCH2CH2NH
(1) 写出A、B、D、F、G的结构式：
A B
D F G
(2) 用“*”标出化合物G中的所有手性碳原子，G的光学异构体数目 ；
(3) 采用Z/E法标注时，H的构型是 。
2008年全国高中化学竞赛模拟试题十七参考答案
第一题、1-1、AlF3是离子型化合物，在HF(l)中溶解度小，是由HF(l)的自偶电离程度小造
－
成的。Why?加入NaF后，AIF3 + 3NaFNa3AlF6，使AIF3变成AlF63而溶解在HF(l)中；
－－
通BF3后有可能AlF63+ 3BF3AlF3↓ + 3BF4，AlF3重新析出，也可能2BF3BF2+ + BF4－－－
，而BF2+与AlF63形成(BF2)3+(AlF6)3的沉淀 1-2、CsICl2△CsCl + ICl，这是由于CsCl比CsI稳定。由于CsF是卤化物中最稳定的化合
物，即使有含氟元素的碱金属多卤化物生成，也会很容易分解成CsF，而使碱金属多卤化物受到破坏。因此一般不能生成含氟元素的碱金属多卤化物。
1-3、PCl5+9NH3＝P(NH)(NH2)3+5NH4Cl
△
第二题、2-1、4Al+3O2====2Al2O3 2NH4ClO44H2O↑+2O2↑+Cl2↑+N2↑ 4 2-2、2H2+4OH-→4H2O(I)+4e- O2+2H2O(I)+4e-→4OH- 第三题、
X:CuSO4.3H2O Y: Cu2O
推理一：由置换反应所给数值可列式：[0.077/(A-55.85)]*(A+96.07+18.02n)=2.137 (1) 设氧化物为AOm/2 (m为自然数)，得 : (A+8.00m)/(A+96.07+18.02n)=0.3349 (2) 由（1）（2）得 (A+8.00m)/(A-55.85)=9.295,讨论m=1,2...，只有m=1时才有合理金属 推理二：由式（1），讨论n=1，2....，只有n=3时，才有合理金属，确定X,根据X 的相对分子量和Y的含量可确定Y 第四题、4-1 SNNS
4-2 分子晶体；因为它靠(SN)n分子彼此间的分子作用力维系成晶体
4-3 线型；因为是由线型分子整齐有序排列形成的晶体，在线伸长方向及其垂直方向上导电
率相差巨大，如为立体结构，不会如此；而从S2N2结构推知，它也不可能是平面形，只能是线型。
第五题、5-1．AlN
5-2．Al2O3(s)＋3C(s)＋N2(g)＝2AlN(s)＋3CO(g) 3、六方 第六题、6-1、
N-(2-氨基乙基)-1,2-乙二胺 或 双(β-氨乙基)胺
6-2、乙二胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和多亚乙基多胺
6-3、碱性，和水形成氢键
6-4、
第七题、7-1、A.(NH4)2WO2S2,WOS2,WS2
7-2、（1）
(2)（NH4）2WO4 +2 (NH4)2S +2 H2O === .(NH4)2WO2S2 + 4NH3.H2O (3) .(NH4)2WO2S2 == WOS2 + H2O + 2 NH3 (4)WOS2 + H2 === WS2 + H2O 7-3 A,B
7-4 时间太短得到一取代产物，太长将得到三，四取代产物
第八题、8-1、
8-2、鳌合效应
8-3、4-羟基吡啶-2,6-二甲酸或4-羟基-2，6-二羧基吡啶
8-4、8-5、
第九题、
9-1 准确称取1.5800gKMnO4用少量水溶解，转移人1000mL容量瓶中，定容。再准确取此
－－
溶液lmL，在100ml。容量瓶中定容，得到1.00×104mol．L1KMnO4溶液。 9-2 5HCHO+4KMnO4+6H2SO4＝5CO2+llH2O+2K2SO4+4MnSO4 9-3 150／n(mg／m3)(4)n≥8符合标准
9-4 抽气时应慢慢地抽拉活塞，否则反应不完全，测定结果偏低。 KMnO4应随配随用。
第十题、
10-1 C13H9NO；
10-2 HO─ ─ ─CN 10-2 羟基和氰基 第十一题 11—1
2MnOOH=Mn2O3 +H2O 12 Mn2O3 +CH4=8 Mn2O3 +CO2+2H2O 或3Mn2O3 +1/4CH4=2 Mn2O3 +1/4CO2+1/2H2O（写CO不给分） 11—2
[1]不同价态锰的氧化物同草酸之间反应的化学方程式：
Mn2O3 +C2O42-+6H+ =2Mn2++2CO2+3H2O MnO2+ C2O42-+4H+ =Mn2++2CO2+2H2O 或：Mn2O3 +H2C2O4+4H+ =2Mn2++2CO2+3H2O MnO2+ H2C2O4+2H+ =Mn2++2CO2+2H2O 或：Mn2O3 +H2C2O4+2H2SO4 =2MnSO4+2CO2+3H2O
MnO2+ H2C2O4+H2SO4 =MnSO4+2CO2+2H2O 高锰酸钾滴定剩余还原剂的化学方程式：
2MnO4-+ 5C2O42-+16H+ =2Mn2++19CO2+8H2O 或：2MnO4-+5H2C2O4+6H+ =2Mn2++10CO2+8H2O
或：2KMnO4+ 5H2C2O4+3H2SO4 =2MnSO4+10CO2+8H2O+K2SO4 [2]设试样中含二价锰Xmmol，三价锰Ymmol，四价锰Zmmol，
则：X=a1b1；Y+2Z=2a2b2－5a3b3; X+Y+Z=a1b4解方程式后,得X Y Z 为: X=a1b1；
Y=2 a1b4―2 a1b1―2a2b2＋5a3b3; Z=2a2b2－5a3b3＋a1b1－a1b4 第十二题
(1)A：
CH2COCl
OB：CH2CID：BrOCH2CH2BrF：BrMgC2H5G：HOC2H5(2)*HO*OCH2CH2NIOCH2CH2NIOCH2CH2N
4种 (3)E
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