发布时间 : 星期一 文章最全2014年全国化学竞赛---第20届全国高中化学竞赛决赛(冬令营)理论试题及答案更新完毕开始阅读
并标明各相区的相态。 (5分) 第6题(14分)
有人用酸碱滴定法测定二元弱酸的分子量，实验过程如下：
步骤一：用邻苯二甲酸氢钾标定氢氧化钠，测得氢氧化钠标准溶液的浓度为0.1055mol／L。氢氧化钠标准溶液在未密闭的情况放置两天后(溶剂挥发忽略不计)，按照下列方法测定了氢氧化钠标准溶液吸收的CO2的量：移取25.00mL该标准碱液用0.1152mol／L的HCI滴定至酚酞变色为终点，消耗HCI标准溶液22.78mL。
步骤二：称取纯的有机弱酸(H2B)样品0.1963g。将样品定量溶解在50.00mL纯水中，选择甲基橙为指示剂进行滴定。当加入新标定的0.0950mol／L氢氧化钠标准溶液9.21mL时，发现该法不当，遂停止滴定，用酸度计测定了停止滴定时溶液的pH=2.87。已知H2B的pKal=2．86，pKa2=5.70
6-1 按步骤一计算放置两天后的氢氧化钠标准溶液每升吸收了多少克CO2。 (2分) 6-2 按步骤二估算该二元弱酸H2B的分子量。 (6分) 6-3 试设计一个正确的测定该弱酸分子量的滴定分析方法，指明滴定剂，指示剂，并计算化学计量点的pH。 (3分) 6-4 若使用步骤一放置两天后的氢氧化钠标准溶液用设计的正确方法测定该二元弱酸的分子量，计算由此引起的相对误差。 (3分)
第7题(15分)
只有大共轭π电子体系的聚乙炔导电聚合物的合成使高分子材料进入“合成金属”和塑料电子学时代。用碘蒸气掺杂后的聚乙炔高分子的导电性与金属铜相当，在光导材料、非线性光学材料、电致发光材料、光电池材料等领域有广阔的应用前景。但聚乙炔难溶于有机溶剂，加热不熔化，在空气中不稳定，限制了它的实际应用。对聚乙炔分子结构进行改造成为该领域一项重要工作。
7-1 以下是带有液晶结构单元的聚乙炔高分子材料的合成路线，请写出A—I代表的化学试剂。(9分)
MeOBrABCH7C3OMePd/CH7C3OMeDEFH7C3OHHCCH(CH2)8COClIH2CCH(CH2)8COOHGHH7C3OOC(CH2)8CCHRh］［ 催化剂［H7C3HOOC(CH2)8］n 7-2 当聚乙炔分子带上药物、氨基酸、糖基等分子片后，就具有一定的生物活性。以下是我国化学家近年来合成的一些聚乙炔衍生物分子的结构式：
n n* n*MeOOOOHHOOMe
OCOOHOONHHOHO
A B C
OHOH
(1) 写出A中手性药物小分子羧酸的结构式并命名。 (2分) (2) 写出B中氨基酸的结构式式并命名。 (2分) (3) 写出C中糖分子的费歇尔投影式，并给出该糖的名称。 (2分)
第8题(15分)
8-1化合物A(C10H12O3)具有旋光性，能溶于NaHCO3水溶液，并可起碘仿反应。将A加热的化合物B，B无旋光性，也能溶于NaHCO3水溶液。B经臭氧化，并在Zn粉和醋酸存在下分解得化合物C和D，C可进行碘仿反应。D加强热放出CO2，并得化合物E（C7H6O），E可进行银镜反应，试写出A、B、C、D、E的结构式。（10分）
8-2 根据以下反应路线推导F、G、H、I的结构式。(5分)
CO2HOHF++CO2HGC8H6O5HIC6H4O5Pd/C,H2+C2H4
中国化学会第20届全国高中学生化学竞赛（决赛）
理论试题参考答案及评分细则
第1题(14分)
1-1 当ΔgGm<0时，反应可正向进行，由此解得T1>1186K, T2>1500 K,T3>1761K,故只有反应① 在1500K以下可自动正向进行。 （计算2分，结果1分，共3分） 1-2
TiO2+2Cl2=TiCl4+2CO(方程式未配平不得分) （1分）
1-3 VOCl3与TiCl4沸点相近 Cu+ VOCl3= VOCl2+CuCl 1-4 TiCl4+2Mg=Ti+2MgCl2 1-5 (1)
MgCO3=MgO+CO2(1分）MgO
+Cl2+C=MgCl2+CO(1分）
(2) 阴极反应：Mg2++2e-
= Mg 阳极反应：2Cl- = Cl- 2+2e 电解反应：MgCl2= Mg +Cl2 （3）ΔrH?m = ∑vBΔfH?m
= 596.32 kJ?mol?1 ΔrS?m = ∑vB S?m = 77.30+268.20-231.02=114.48 （J·K-1·mol-1） ΔrGm? =ΔrH?m —TΔrS?m =596.32 —1023×
114.48×10-3=479.21（kJ·mol-1） E = –ΔrGm?/ZF= –479210/（2×96500）= -2.48 （V） E理 = 2.48 V 第2题
2-1
（1分） （1分） （1分） 0.5分） 0.5分） 1分）
0.5分） 0.5分） （1分） （1分） (3分)
（ （ （ （ （