发布时间 : 星期三 文章东华大学助剂化学复习 - 图文更新完毕开始阅读
及海水中使用。
合成方法：
肥皂的制备方法
CH2OOCRCHOOCR'+3NaOHCH2OOCR\RCOONaR\CH2OHCH2OHR'COONa+CHOH
工业上用于制造肥皂的油脂主要是牛油、羊油和椰子油，也有少量棕榈油、蓖麻油等。
制皂工业用油脂，所含脂肪酸的饱和度是选择油脂的主要依据。饱和脂肪酸含量高的油脂比较好，饱和度低的油脂因亲油基中含有双键易发生氧化、聚合等反应，生成小分子羧酸、含氧酸或大分子聚合物，致使脂肪酸败和色泽加深，不适合制皂。我们可以根据以下指标来 选择油脂
比重 液体油脂于20℃，固体油脂于50 ℃测定比重，比重约在0.887～0.975之间为宜。比重与分子量和粘度成正比，与温度成反比。
凝固点 脂肪凝固点对肥皂质量影响很大。凝固点太高会引起肥皂龟裂，泡沫少，去污力差，凝固点太低会影响肥皂的硬度。油脂饱和脂肪酸含量愈高，凝固点愈高，反之愈低。油脂饱和度相同时，分子量愈大者，凝固点愈高。一般皂所用的脂肪，其凝固点在38～42 ℃之间 。
皂化值 一克油脂用KOH-乙醇溶液完全皂化时所消耗的氢氧化钾的毫克数为油脂的皂化值。由皂化值可以计算油脂皂化时所需的NaOH溶液的重量及油脂的平均分子量。
酸值 中和1克油脂中的游离脂肪酸所需的KOH的毫克数称为酸值或酸价。根据酸值可以计算油脂中游离脂肪酸的含量。酸值愈高，游离酸含量愈高，说明油脂愈不新鲜，质量差
碘价 100克油脂样品所吸收的碘的克数为碘值（或碘价）。由碘值由碘值的高低可知道油脂不饱和度的大小。碘值愈高，不饱和度愈高。
皂基的制造方法可分为间歇式的锅煮法、连续皂化法和脂肪酸中合法。以锅煮法为例，制备过程可分为四个阶段
①皂化：以直接蒸汽煮沸油脂和碱液得到肥皂和甘油；
②盐析：用盐或饱和盐水将肥皂从含有甘油的废液中分离出来；
③碱析：加碱将盐析皂中含有的未完全造化的中性油脂加以完全皂化；
④整理：调节肥皂的含水量和电解质含量，排除皂胶中的杂质，以获得纯净合乎规格的皂基
在化工生产中，也可通过石蜡氧化的方法制得脂肪酸，经中和得到羧酸盐。反应式如下：
2RCH3+3O2RCOOHKMnO4NaOH2RCOOH+H2ORCOONa
2、N-酰基氨基酸盐
雷米邦A ：
雷米邦A为粘稠状棕色液体，含有效成分32~36%，在硬水或碱性溶液中很稳定，有很好的钙皂分散能力。可与热水以任何比例混合，在酸性溶液中易分解，但在弱酸性(pH6~7)溶液中稳定，具良好的保护胶体及乳化性能，耐热，去污能力极好，如果与少量碳酸钠同时使用，其去污性能更佳。 合成方法：
雷米邦A的制备过程主要有三步：
①皮屑加碱或消石灰在加压下水解为氨基酸； ②用三氯化磷对油酸进行酰化反应，制备油酰氯；
③将水解所得氨基酸与油酰氯通过缩合而成油酸酰氨基酸钠。
R1R2C17H33COCl+HNCHCOnONaR1R2C17H33CONCHCOnONa
3、醇醚羧酸盐
醇醚羧酸盐类产品具有各种优良应用性能：良好的低温水溶性、耐硬水性和化学稳定性；优良的去污性能；优异的润湿、渗透性能；良好的配伍性，能与其它阴离子、阳离子及非离子表面活性剂进行复配；对酶活性影响很小；对皮肤温和性，对眼睛粘膜无刺激性；生物降解性好。
制备：脂肪醇醚羧酸盐是由脂肪醇聚氧乙烯醚为原料制备的。主要制备方法有氧化法、羧甲基化法、丙烯腈法和丙烯酸酯法，其中，羧甲基化法最为经济可行。
+ClCH2COOHRO CH2CH2O Hn+NaClRO CH2CH2O CnH2COONa2NaOH
+CH2CHCOOCH3RO CH2CH2O HnRO CH2CH2O CnH2CH2COOCH3RO CH2CH2O CnH2CH2COOCH3NaOHRO CH2CH2O nCH2CH2COONa
二、磺酸盐类表面活性剂
可分为：烷基苯磺酸盐，α-烯基磺酸盐 (AOS) ，萘磺酸盐，酰胺磺酸盐，琥珀酸酯磺酸盐，烷基磺酸盐
烷基苯磺酸盐 ：直链烷基苯磺酸盐（LAS）,支链烷基苯磺酸盐（ABS）
烷基苯磺酸盐 :
结构式:
RSO3Na
性质：
1、直链烷基苯磺酸盐（LAS）的烷基碳原子数一般在8~18之间，随烷基链碳原子数的增加，表面活性增大。
① 就去污力而言，烷基链小于C9和大于C14时均显著降低，以C12的 LAS为最好。
② 就泡沫性而言，C14 的LAS发泡力最好，C10~C14 LAS的均显示有良好的泡沫稳定性。
③ 烷基链愈长，LAS的抗污垢再沉积力愈高，但LAS的抗污垢再沉积力比肥皂差
2、支链烷基苯磺酸盐（ABS）有良好的发泡力和润湿力，C14的ABS的发泡力和润湿力高于LAS。而去污力LAS稍优于ABS，特别是在高温下洗涤时更是如此。LAS与ABS相比最突出的优点是生物降解性好。正是由于生物降解性方面的差异，高度支化的ABS已被LAS所取代 。
烷基苯磺酸盐的制备
烷基苯磺酸疏水基为烷基苯，亲水基为磺酸盐。可由烷基苯经磺化得到，合成所用原料主要来源于石油，烷基苯可通过氯代烷与苯缩合而成：
1.卤代烃与苯环发生烷基化反应： RCl+AlCl3R
2.烷基苯的磺化：
R+SO3RSO3HR+H2SO4SO3RSO3H+H2SO4R+H2SO4RSO3H+H2O
常用的磺化实际有：三氧化硫，浓硫酸，发烟硫酸，氯磺酸等
各种磺化试剂的优缺点： （1）、三氧化硫磺化 优点：（1）不生成水，不产生（大量）废酸；
（2）反应活性高、速度快、设备生产效率高； （3）磺化剂用量少，成本低； （4）产品纯度高，杂质少。 缺点：无法在实验室制备
目前，世界各国均采用此法生产十二烷基苯磺酸。 （2）、浓硫酸磺化：
优点：常用的一种磺化试剂，对大部分的芳香族化合物均可参加反应 缺点：反应由副产物产生，对于一些活性较低的产品难以发生反应 （3）、发烟硫酸磺化
优点：反应活性非常高，对于一些活性较低的芳香化合物，常用发烟硫酸与之反应 缺点：反应过程中有废酸的产生，对于原料的利用不彻底 （4）、氯磺酸磺化
优点：既可以发生磺化，又可以反生氯化
缺点：对反映设备要求非常高，常用搪瓷型设备反应
α-烯基磺酸盐 (AOS)
α-烯烃磺酸盐(简称AOS)是由α-烯烃同强磺化剂反应制得的一种阴离子表面活性剂，其去污力好，泡沫性强，水解稳定性好，对皮肤刺激性小，生物降解度高，而且生产工艺流程短，成本低。随着环境保护的强烈要求，使得AOS得到了迅速发展和广泛的应用。
AOS在较宽的碳数范围内具有较高的表面活性，随碳链的增加表面吸附分子排列趋于紧密。并且在较高硬度的水中也有良好的表面活性。C15~C18AOS的去污力优于LAS,在较高硬度下仍具有良好的去污力。
AOS的生物降解速度和最终生物降解度均明显高于LAS。AOS在5天内可完全降解而消失，不会污染环境。因此，AOS对环境有较高的安全性。
由于AOS性能优良，尤其是在硬水中和有肥皂存在时具有很好的起泡力和优良的去污力，毒性和刺激性低，性质温和，因此在家庭和工业上均具有广泛的用途。AOS不仅洗涤力优异，并且不会损伤纤维，洗涤时可便纤维柔软，可用于羊毛和羽毛的净洗剂。