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掌握：苯的结构特点；芳香烃亲电取代反应及反应机理、侧链卤代反应及氧化反应；芳香性概念；Hückel规则及应用
熟悉：苯及其同系物的命名、物理性质；稠环芳烃的命名及反应；定位效应及应用；不饱和度
了解：致癌烃。
芳香族化合物是具有“芳香性”的化合物，芳香烃(aromatic hydrocarbon)则是具有“芳香性”的环状碳氢化合物。所谓芳香性(aromaticity)是指化学性质上表现为:易发生取代反应,难发生加成和氧化反应,环具有特殊稳定性不易破裂,并具有一定的光谱特征(见第10章)。 在芳香烃中，把具有苯环结构的称为苯型芳香烃，不含有苯环而具有芳香性的称为非苯型芳香烃。
第一节 苯及其同系物
一、苯(benzene)的结构
苯分子式：C6H6，碳与氢比例为1:1，应为不饱和化合物。
但事实上，苯极为稳定：?不易加成；?易取代；?不易氧化；?一元取代产物只有一种。说明苯分子中的6个氢原子的地位是等同的。因此认为苯一定具有特殊的结构。 （一）Kekulé结构式
Kekulé结构式可解释：?苯经催化加氢生成环己烷,说明苯分子的6个碳原子为环状结构; ?一元取代物只有一种,说明6个氢原子完全等同。不能解释：?苯的Kekulé式显示分子有3个双键,却难发生亲电加成反应; ?苯的邻位二元取代物只有一种。可见Kekulé式不能完全反映出苯的真实结构。
（二）苯分子结构的现代解释
经现代物理方法研究证明，苯分子6个碳原子和6个氢原子都在同一平面上，6个碳组成一个正六边形，键角均为120°，各C-C键键长为139pm,如图5.1(a)所示。
??图5-1 (a)苯分子中σ键 (b)P轨道形成大π键 (c)苯分子大π键电子云
苯分子为平面结构，6个碳原子都是SP2杂化,每个碳原子以SP2杂化轨道互相重叠形成C-Cσ键,又各自以SP2杂化轨道与氢原子的1S轨道相重叠形成6个C-Hσ键，由于碳原子的三个SP2杂化轨道处在同一平面内,夹角为120°，所以6个碳原子正好形成一个正六边形，所有的碳原子和氢原子都在同一平面上。
碳原子除以SP2杂化轨道形成两个C-Cσ键和一个C-H键外，每个碳原子还有一个P轨道，均垂直于苯环平面而相互平行。每个P轨道都可以与2个相邻碳原子的P轨道侧面重叠，形成一个包含6个碳原子的闭合的π-π共轭体系，π电子离域，电子云密度完全平均化，环上没有单键和双键的区别，键长均为139pm。如图5-1(ａ)、(ｂ)、(ｃ)所示。
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苯结构的书写方法,可用Kekulé式或下面的表示方法：
此外,按照共振论观点,苯的真实结构是下列两个共振式的杂化体。
二 苯的同系物的命名
一烃基苯在苯环上的取代位置（不包括侧链异构）只有一种。命名是以苯环作为母体，以烃基作为取代基，称为“某苯”。例如:
二烃基苯有三种异构体，由于取代基在苯环上的位置不同，也称为位置异构。命名用邻位或1,2-位,也可用0-(ortho);间位或1,3-,也可用m-(meta);对位或1,4位,也可用P-(para)表示取代基在苯环上的位置。例如，二甲苯的三种位置异构体：
三烃基苯有三种位置异构体，例如三甲苯的异构体：
若苯环上连接甲基和其它不同的烃基时，一般以甲苯为母体，其它烃基的排列顺序按次序规则。例如:
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芳香烃分子中去掉1个氢原子后所剩下的原子团称为芳基（aryl group）,常用“Ar”来表示。通常将苯分子去掉1个氢原子后所剩下的原子团称为苯基,以C6H5-,也用Ph-(phenyl)或Φ-表示。
当苯环上连接不饱和烃基时,不属于苯同系物。命名时以不饱和烃作为母体，将苯基作为取代基。例如：
问题5.1试画出 (1)1-甲基-4-异丙基苯;(2)间二硝基苯结构式。 三. 苯及其同系物的物理性质 一般为具有特殊的气味的液体。苯蒸气可通过呼吸道对人体产生损害，高浓度的苯蒸气主要作用于中枢神经，引起急性中毒，低浓度的苯蒸气长期接触损害造血器官。
在苯的同系物中,沸点：随着相对分子量的增加而升高,一般每增加一个CH2沸点升高20℃-30℃ ,含同数碳原子的各种异构体,其沸点相差不大,而结构对称的异构体,却具有较高的熔
点。苯及其同系物的密度<1。
溶解度：苯及其同系物都不溶于水，是许多有机化合物的良溶剂。 四.苯的化学性质
苯环是一个非常稳定的体系,所以苯与烯烃性质有显著区别,具有特殊的“芳香性”,主要表现在易发生取代反应,不易发生加成反应和氧化反应。 （一） 苯的亲电取代反应
1. 卤代反应 在卤化铁和铁粉等催化剂存在下，苯与氯或溴作用，生成氯苯或溴苯，并放出氯化氢或溴化氢。
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反应机制:
1、氯与三氯化铁作用逐渐形成亲电试剂Cl+；2、Cl+进攻富电子的苯环而生成正碳离子中间体（σ-配合物），最慢的一步，决定反应速率。苯环上6个π电子中有两个与Cl+结合生成碳-氯σ键，剩下的4个π电子离域分布在5个碳原子所组成的共轭体系中，因此带1个正电荷;3、反应中间体正碳离子失去一个H+，变成氯苯。
2. 硝化反应?/font>?苯与浓硝酸和浓硫酸的混和物(混酸)作用，生成硝基苯:
反应机制
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