无机化学课后答案(武汉大学 曹锡章)

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6. 为什么硼酸是一种路易斯酸?硼砂的结构应怎样写法?硼砂水溶液的酸碱性如何?

答:硼酸为缺电子化合物,中心原子B上还有一个空的p轨道,能接受电子对,因而为路易斯酸;

硼砂的结构式见课本P787; 硼砂水溶液显强碱性。

7. 试用化学反应方程式表示从硼砂制备下列各化合物的过程:

(1)H3BO3 (2) BF3 (3) NaBH4

答:将硼砂浓溶液与浓硫酸作用后冷却得H3BO3

Na2[B4O5(OH)4]?H2SO4?3H2O?4H3BO3?Na2SO4;

8. 怎样从明矾制备(1) 氢氧化铝,(2)硫酸钾,(3)铝酸钾?写出反应式。

答:将明矾KAl(SO4)2 12H2O溶于水,加入适量KOH溶液得到Al(OH)3沉淀;

Al3++3OH-=Al(OH)3?

过滤蒸发浓缩即得到K2SO4

将Al(OH)3与KOH作用得无色溶液,蒸发浓缩后即得到KAlO2

9. 写出下列反应方程式:

(1) 固体碳酸钠同氧化铝一起熔烧,将熔块打碎后投入水中,产生白色乳状沉淀? (2) 铝和热浓NaOH溶液作用,放出气体;

(3) 铝酸钠溶液中加入氯化铵,有氨气产生,且溶液中有乳白色凝胶状沉淀; (4) 三氟化硼通入碳酸钠溶液中。 答:(1)Na2CO3+Al2O3=2NaAlO2+CO2?

NaAlO2+2H2O=Al(OH)3?+NaOH

(2)2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2

(3)Na[Al(OH)4]+NH4Cl=Al(OH)3?+NH3?+NaCl+H2O

(4)8BF3+3Na2CO3+3H2O=2Na Al(OH)4+3H2?

10. 在金属活动顺序表中Al在Fe之前,更在Cu之前,但Al比Fe抗腐蚀性强,这是为

什么?Cu可以和冷的浓硝酸反应,而Al却不能,这是为什么? 答:Al虽然是活泼金属,但由于表面上覆盖了一层致密的氧化物膜,使铝不能进一步同氧和水作用而具有很高的稳定性。

在冷的浓硫酸和浓硝酸中,铝的表面被钝化而不发生作用。

11. 硫通铝在高温下反应可得到Al2S3,但在水溶液中Na2S和铝盐作用,却不能生成Al2S3,

为什么?试用化学反应方程式表示。

答:Al2S3+H2O=Al(OH)3?+H2S?

12. 讨论氮化硼在结构上和石墨的异同点,在性质上与氮化铝、碳化硅的异同点。 答:氮化硼的结构上与石墨一样。

13. 说明InCl2为什么式反磁性物质?TlI3为什么不能稳定存在?

答:InCl2化合物是由In+和In3+构成,即InCl2可以写成In[InCl4],In+和In3+都无单电子,因

而InCl2是反磁性的。

TII3不能稳定存在可以由“惰性电子对效应”解释。

14. 已知??Tl?= —0.34V,?/Tl?Tl3?/Tl?= 1.25V,计算??Tl3?+

之值,并计算298K时3Tl(aq) /Tl 2Tl + Tl3+(aq)反应的平衡常数。

解:由3? ?2?????3?3???TI/TITI/TITI/TI?解得?TI3?/TI?=0.72V

15. Tl(Ⅰ)的化合物和Ag(I)的化合物有哪些相似形,并说明原因。

答:I+ 和Ag+的半径相似,电荷相同,极化能力相近,因而两者化合物有相似之处;

(1) 化合物的难溶性

TICl和AgCl 均为白色难溶化合物,TI2S,Ag2S均为难溶化合物 (2) TICl和AgCl等卤化物见光易分解 它们也有许多不同之处,如: (1) 氢氧化物稳定性不同

AgOH室温下不稳定,易分解为Ag2O,而TIOH较稳定,TIOH溶液为强碱,与KOH相似。

(2) Ag+易生成稳定配合物,而Tl+不易生成稳定配合物。 (3) Ag+有较强的氧化性,而Tl+有一定的还原性。 Tl+可以代替K+成矾,而Ag+则不能。

16. 填空: 2 (1) 1 O2 Ga Cl2 HNO3 S 333 4 Na2CO3 5 Ga(OH)4 H2O ?6

7

(2) 1 I2 Tl H2SO4 2 CO2 3 OH? 4 HS?5 △ △ 6 7 △ Cl2 OH 8 9

答(1)1.Ga2O3 2.GaCl3 3.Ga(NO3)3 4. Ga2S3 5.通电 6.OH 7.Ga(OH)3 (2)1.TlI 2.Tl2CO3 3.TlOH 4.Tl2SO4 5.TlCl 6.Tl2O 7.Tl2S 8.Tl2O3 9.TlCl3

17. 非金属单质在常温常压下的存在状态有哪些规律?这些非金属单质的结构有哪些特

点?

答:非金属单质在常温常压下的存在状态基本上是气态和液态,固态很少。

第十七章 碱金属和碱土金属

1. 试根据碱金属和碱土金属得电子层构型说明它们化学活泼性得递变规律。

答:电子层数从上到下逐渐增多,核对最外层电子的引力逐渐减弱,因此,化学活泼性从上到

下越来越强。

2. 试比较锂和钾;锂和镁得化学性质又哪些相似点和区别。

答:氢氧化钾可溶,而氢氧化锂微溶。锂和镁具有对角线规律的相似性。 3. 金属钠是强还原剂,试写出它与下列物质得化学反应方程式:

H2O, NH3, C2H5OH, Na2O2, NaOH, NaNO2, MgO, TiCl4

答:2Na+2H2O=2NaOH+H2

2Na+2C2H5OH=2C2H5ONa+H2 Na+MgO=Na2O+Mg 4Na+TiCl4=Ti+4NaCl 2Na+2NH3=2NaNH2+H2 2Na+Na2O2=2Na2O

4. 写出过氧化钠和下列物质的反应式:

NaCrO2, CO2, H2O, H2SO4(稀) 答:2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2

3Na2O2+2NaCrO2+2H2O=2Na2CrO4+4NaOH

??

5. 写出氢氧化钠和氢氧化钙的主要化学性质和用途。 答:(1)同两性金属反应;

(2)同非金属硼、硅反应;

(3)同卤素等非金属时,非金属发生歧化; (4)能与酸反应进行中和反应,生成盐和水; (5)与酸性氧化物反应生成盐和水。

氢氧化钠的用途是常用于矿物原料和硅酸盐试样的分解。

氢氧化钙的用途是在工业上往往是使用它的悬浮液,即石灰乳。

6. 写出以食盐为原料制备金属钠、氢氧化钠、过氧化钠、碳酸钠的过程,并写出它们的化

学反应方程式。 答:

2NaCl?电解???2Na?Cl2?2NaCl?2H2O?电解???2NaOH?H2??Cl2?2Na?O2????Na2O22NaOH?CO2?Na2CO3?H2O7. 碱土金属的熔点比碱金属的高,硬度比碱金属的大,试说明其原因。

答:碱土金属有两个价电子,碱金属只有一个价电子,碱土金属的金属键比相应的碱金属的

金属键强,所以,碱土金属的熔点,硬度均比相应的碱金属高。

8. 钙在空气中燃烧所得得产物和水反应放出大量得热,并能嗅到氨的气味。试以化学反应

方程式表示这些反应。 答:3Ca+N2=Ca3N2;Ca3N2+3H2O=3Ca(OH)2+2NH3?

9. 为什么元素铍与其它非金属成键时,化学键带有较大的共价性,而其它碱土元素与非金

属所成的键则带有较大的离子性? 答:Be的电负性较大(1.57),Be2+的半径较小(约31pm),使其极化能力很强,所以BeCl2

中Be-Cl键以共价性为主,BeCl2为共价化合物。而其他碱土金属的电负性较小但离子半径却比Be2+大的多,MgCl2,CaCl2中的键以离子性为主,化合物为离子化合物。

10. 利用镁和铍在性质上的哪些差异可以区分和分离Be(OH)2和Mg(OH)2;BeCO3和

Mg CO3; BeF2和MgF2?

答:利用Be(OH)2可溶于NaOH,而Mg(OH)2却不溶,将两者分离。

BeCO3受热不易分解,而MgCO3受热易分解。 BeF2可溶于水,而MgF2不溶于水,将两者分离。

11. 写出重晶石为原料制备BaCl2,BaCO3,BaO,BaO2的过程。 答:BaSO4 + 4C == BaS + 4CO

BaSO4 + 4CO == BaS + 4CO2

BaS + 4H2O == Ba(HS)2 + 4Ba(OH)2

Ba(HS)2 + CO2 + H2O == BaCO3? + 2H2S

点燃

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